tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide | 120933-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: tris(2,6-dimethyoxyphenyl)phosphine oxide；Phosphine oxide, tris(2,6-dimethoxyphenyl)-；2-bis(2,6-dimethoxyphenyl)phosphoryl-1,3-dimethoxybenzene
• CAS: 120933-27-9
• 化学式: C₂₄H₂₇O₇P
• 分子量: 458.448
• InChiKey: WBGGWSGPBCFTSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到3-bis(3-bromo-2,6-dimethoxyphenyl)phosphoryl-1-bromo-2,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  三（2,6-二甲氧基苯基）ar，三（2,6-二甲氧基苯基）sti和三（2,6-二甲氧基苯基）铋及其衍生物的反应

  摘要：

  三（2,6-二甲氧基苯基）胂和三（2,6-二甲氧基苯基）锑化氢（Φ 3 M（Φ = 2,6-（MEO）2 C ^ 6 ħ 3 ; M =作为锑）），与常见烷基反应卤化物（RX），得到[Φ 3 M-R] X，而Φ 3的Bi是在反应性苯，或它在热醇分解。的Φ的反应3 M（砷，锑）在乙腈丁基溴均比三苯基膦的快得多。的Φ处理3 M（P，砷，锑）与Ñ溴代琥珀酰亚胺（NBS），得到[Φ 3 M-OH] BR，Φ而3的Bi分解，得到1-溴-2,6-二甲氧基苯。[Φ 3M-OH] Br溶于水，酸度按M = P> As> Sb的顺序降低。的Φ处理3与过氧化氢水溶液M（砷，锑），得到氧化物作为水合物，φ 3 MO。X ħ 2 O（X = 1，在M = As和X = 3 M = Sb）的，而Φ 3的Bi是不反应或分解。Φ 3 PO用NBS溴化，得到Φ 3 “PO.H 2 O（Φ = 3-BR-2,6-（MEO）2

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05716-3
• 作为产物：
  描述：

  三(2,6-二甲氧基苯基)磷 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.53h， 以90%的产率得到tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  催化磷（V）介导的亲核取代反应：催化Appel反应的发展。

  摘要：

  已经开发了催化磷（V）介导的醇的氯化和溴化反应。新反应构成了经典Appel卤化反应的催化形式。在这些新反应中，草酰氯用作消耗化学计量试剂，以产生卤化catalytic盐，这些卤化salts盐由催化氧化膦。因此，氧化膦已经从化学计量的废物转化为催化剂，并且已经验证了基于催化磷的醇的活化和亲核取代的新概念。本研究集中于对氧化膦催化的氯化反应的范围和局限性的全面探索，以及类似溴化反应的发展。进一步的机理研究，包括对催化循环中间体的密度泛函理论计算，与以卤代和烷氧基phosph盐为中间体的催化循环是一致的。

  DOI：

  10.1021/jo201085r
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 氰基甲酸乙酯 在 (S)-yttrium-lithium₃-tris(binaphthoxide) 正丁基锂 、 水 、 tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R,E)-1-cyano-3-phenylallyl ethyl carbonate 、 2-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-2-phenyl-but-3-enonitrile
  参考文献：
  名称：

  将α，β-不饱和醛有效地两步转化为旋光性γ-氧基-α，β-不饱和腈及其在（+）-patulolide C的总合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种有效的两步转化法，将α，β-不饱和醛转化为旋光性的γ-氧基-α，β-不饱和腈。首先，使用（S）-YLi（3）三（联萘酚）（YLB）进行催化不对称氰化-乙氧基羰基化反应，得到手性烯丙基氰醇碳酸酯。其次，在热条件下进行[3,3]-σ重排而不消旋，得到γ-氧基-α，β-不饱和腈。路易斯酸对于重排也是有效的，并且反应在温和的条件下顺利进行。为了证明转化的效用，进行了（+）-帕特洛立德C的催化催化对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/ol034944f

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes using a YLi₃Tris(binaphthoxide) (YLB) Complex:  Mechanism and Roles of Achiral Additives
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Jun Tian、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja042887v

  日期：2005.3.1

  Full details of a catalytic asymmetric cyano-ethoxycarbonylation reaction promoted by a heterobimetallic YLi3 tris(binaphthoxide) complex (YLB 1), especially mechanistic studies, are described. In the cyanation reaction of aldehydes with ethyl cyanoformate, three achiral additives, H2O, tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide (3a), and BuLi, were required to achieve high reactivity and enantioselectivity

  描述了由异双金属 YLi3 三（联萘）配合物（YLB 1）促进的催化不对称氰基-乙氧基羰基化反应的全部细节，尤其是机理研究。在醛与氰基甲酸乙酯的氰化反应中，需要三种非手性添加剂 H2O、三（2,6-二甲氧基苯基）氧化膦 (3a) 和 BuLi 来实现高反应性和对映选择性（产率高达 >99% 及以上）。到 98% ee）。详细研究了非手性添加剂的作用和反应途径。原位 IR 分析表明，从 H2O、BuLi 和氰基甲酸乙酯生成 LiCN 的起始步骤相当缓慢。基于产生活性亲核物质的起始步骤的机理研究，以催化量的丙酮氰醇为引发剂优化反应条件。在优化条件下，诱导期缩短，反应在 -78 摄氏度下使用 5 mol% YLB 在 9 分钟内完成。催化剂负载成功降低到 1 mol%。对氧化膦取代基效应的动力学实验和评价表明，氧化膦对反应速率和对映选择性都有有益的影响。还讨论了假定的活性物质以及反应的催化循环。
• Bis(2,6-dimethoxyphenyl) sulfide, selenide and telluride, and their derivatives
  作者：Masanori Wada、Shin-ichi Nobuki、Yoshinori Tenkyuu、Satoko Natsume、Masahiro Asahara、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01157-7

  日期：1999.5

  E=SAs>Sb. These reactivities are parallel with the electrochemical oxidation potentials reported for Ph2E and with the first ionization potentials reported for Ph3M. The rate of Φ2Te was faster than that of Ph3P and slightly faster than that of Φ3Sb. From the reactivity of [Φ2E-Me]+ salts with nucleophiles, the E+–Me bond strengths were estimated to increase in the order E=Se

  硫，硒和碲的2,6-二甲氧基苯基衍生物，如ΦEEΦ，Φ 2 E，ΦSeH，[MeΦ 2 E] X（X =内消旋4，CLO 4），Φ 2 EO· X ^ h 2 O，[ Φ 2 EOR] CLO 4，[Φ 2 EOH] CLO 4（R =甲基，乙基）中，Me 2的SnCl 2 ·2Φ 2 EO（E = S，Se）的[Φ= 2,6-（MEO）2 C ^ 6 H 3 ; 已经制备了E ＝ S，Se，Te]，并且它们的性质与普通的苯基衍生物相比。Φ的反应速率2e为硫酸二甲酯和丁基溴化物的顺序ë增加= S <硒<碲，这与那些pH值相比，3 M和Φ 3 M，M = P>如图>锑。这些反应性是平行与电化学氧化势报道博士2 E和与所述第一电离势报道博士3 M.Φ率2碲比博士的更快3 P和比Φ的稍快3的Sb。从的反应性[Φ 2 E-本人] +与亲核试剂的盐中，E + -Me粘合强度估计的顺序E增加=硒
• Crystal Structure and Chemical Properties of Tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine Selenide
  作者：Masanori Wada、Shuichi Hayase、Masanobu Fujiwara、Tetsuji Kawaguchi、Toshio Iwasaki、Akira Uo、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.69.655

  日期：1996.3

  compound, Φ3PSe [Φ = 2,6-(MeO)2C6H3], showed that the P=Se bond distance [2.136(2) A] was the longest among those of the reported triarylphosphine selenides, that the P–C bond distances [av. 1.839 A] were longer than those of triphenylphosphine selenide, and that all the P···O interatomic distances [2.794—3.189 A] were shorter than the sum of the van der Waals radii, implying a direct electron-donative

  标题化合物 Φ3PSe [Φ = 2,6-(MeO)2C6H3] 的 X 射线晶体结构表明，P=Se 键距 [2.136(2) A] 是已报道的三芳基膦硒化物中最长的，P-C 键距离 [av. 1.839 A] 比硒化三苯基膦长，并且所有 P…O 原子间距离 [2.794-3.189 A] 都小于范德华半径的总和，这意味着来自甲氧基的直接给电子相互作用氧原子到磷原子。一些化学证据还表明，P=Se 键比硒化三苯基膦弱。烷基卤化物RX与Φ3PSe反应得到烷基硒鏻盐[Φ3P-SeR]X和烷基鏻盐[Φ3P-R]X的混合物，而它们与PhΦ2PSe反应几乎选择性地得到[PhΦ2P-SeR]X。
• Kinetic study on debromination ofvic-dibromides with trivalent phosphorus compounds
  作者：Shinro Yasui、Kenji Itoh、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1002/hc.1035

  日期：——

  state, a fractional positive charge is developed on the phosphorus of 1 and a fractional negative charge on the carbon of 2. This mechanism suggests the importance of an electronic character of the vic-dibromide in determining the relative ease of bromophilicity, carbophilicity, and basicity of the phosphorus of a trivalent phosphorus compound in a reaction with the dibromide. © 2001 John Wiley & Sons

  各种类型的三价磷化合物 (1) 导致 vic-二溴化物 (2) 的还原脱溴得到烯烃。该反应通过 1 的磷上的释放电子取代基或 2 的 α-碳上的吸电子取代基加速。 取代基效应以及反应的立体化学与 E1CB 类机制一致消除两个溴原子。也就是说，1 最初对溴 2 进行亲核攻击。在过渡态，1 的磷上产生部分正电荷，2 的碳上产生部分负电荷。这种机制表明电子特性的重要性vic-二溴化物在确定亲溴性、亲碳性、三价磷化合物在与二溴化物反应中的磷的碱性和碱性。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:217–222, 2001
• 1:1 Complexes of dimethyltin dihalides with tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide, its sulphide, and related compounds
  作者：Masanori Wada、Takeshi Fujii、Sinsuke Iijima、Shuichi Hayase、Tatsuo Erabi、Gen-etsu Matsubayashi

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80188-h

  日期：1993.2

  Dimethyltin dihalides Me2SnX2 (X = Cl, Br) only form 1:1 complexes with 2,6-dimethoxyphenylphosphine oxides Φ3PO, PhΦ2PO and Ph2ΦPO (Φ = 2,6-(MeO)2C6H3) even though the ligands are used in excess. 2,6-Dimethoxyphenylphosphine sulphides Φ3PS and PhΦ2PS also form analogous 1:1 complexes, while Ph2ΦPS and Ph3PS do not react. X-Ray crystal structural analysis of Me2SnCl2·OPΦ3 reveals that the tin

  二甲基二卤化物我2 SNX 2（X =氯，溴）仅形成1：1种的复合物与2,6- dimethoxyphenylphosphine氧化物Φ 3 PO，PhΦ 2 PO且Ph 2 ΦPO（Φ= 2,6- （MeO）2 C 6 H 3），即使配体过量使用。2,6- Dimethoxyphenylphosphine硫化物Φ 3 PS和PhΦ 2 PS也形成类似的1：1种的复合物，而博士2 ΦPS且Ph 3个PS不反应。我的X射线晶体结构分析2的SnCl 2 ·OPΦ 3揭示了锡原子是五配位的一个扭曲的三角双锥布置中，与氯和在赤道位置的两个甲基碳原子和其他氯和Φ 3的轴向位置PO氧原子。