(Z)-ethyl 2-methyl-3-nitroacrylate | 923271-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-methyl-3-nitroacrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-2-methyl-3-nitroprop-2-enoate
• CAS: 923271-70-9
• 化学式: C₆H₉NO₄
• 分子量: 159.142
• InChiKey: VWNOIOYJZLAKBX-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-methyl-3-nitroacrylate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydrogen difluoride 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 (S,S)-1,1'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (R)-ethyl 3-amino-2-methyl-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过α-取代的β-硝基丙烯酸酯的RhI催化对映选择性丙烯酸化合成含季碳的β2,2-氨基酸。

  摘要：

  首次描述了使用手性Rh I二烯催化剂对α-取代的β-硝基丙烯酸酯与各种芳基硼酸的对映选择性Rh I催化的共轭加成反应。加成反应在温和的条件下在一系列常见的有机溶剂和添加剂中进行，从而以高达63％的收率和99％ee的产率提供相应的含季碳的α，α-二取代的β-硝基丙酸酯产品。（E）-或（Z）-β-硝基丙烯酸酯的反应提供了相同的产物对映异构体，并且可以耐受一系列的酯和芳基。为了证明该方法的实用性，乙基（R苯基）-1,1-二甲基-1-苯基-3- nitropropionate，制备本文中，转化成非蛋白原β 2,2 -氨基磺酸，（- [R）-2-（氨基甲基）-2-苯基丙酸和β ，2-内酰胺，（R）-3-甲基-3-苯基氮杂环丁烷-2-one。此外，三肽，其包括（comprised）升-苯丙氨酸，升-丙氨酸，β和2,2 -氨基酸7，还合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201604120
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-2-甲基-3-硝基丙酸乙酯 在 乙酸酐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以3.99 g的产率得到(Z)-ethyl 2-methyl-3-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  全碳四元立体中心不对称结构的手性金属八面体铱催化剂

  摘要：

  金属为模板的有机催化：全碳四元立体中心的对映选择性形成是由惰性双环金属化铱配合物的配体球形催化的（见图）。在这种复合物中，以金属为中心的手性是有效非对称感应的唯一来源。

  DOI：

  10.1002/anie.201306997

文献信息

• A Selective and Practical Synthesis of Nitroolefins
  作者：Irina Jovel、Saisuree Prateeptongkum、Ralf Jackstell、Nadine Vogl、Christoph Weckbecker、Matthias Beller

  DOI：10.1002/adsc.200800509

  日期：2008.11.3

  straightforward and general synthesis of nitroolefins from nitric oxide (NO) and olefins is presented. The direct nitration of aromatic olefins, allyl compounds, and acrylic acid derivatives proceeds smoothly at room temperature with high regioselectivity and good yields. The advantages of this novel procedure compared to established nitration procedures are demonstrated.

  提出了由一氧化氮（NO）和烯烃直接合成硝基烯烃的方法。芳族烯烃，烯丙基化合物和丙烯酸衍生物的直接硝化在室温下可进行，并具有较高的区域选择性和良好的收率。与建立的硝化程序相比，该新颖程序的优势得到了证明。
• First Iridium-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of β-Nitroacrylates
  作者：Shengkun Li、Taifeng Xiao、Dangdang Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01758

  日期：2015.8.7

  The first highly chemo- and enantioselective hydrogenation of beta-nitroacrylates was accomplished with an iridium catalyst (Ir-4) with yields and enantioselectivities of up to 96% and 98% ee, respectively. The resulting alpha chiral beta-nitro propionates are attractive building blocks for the synthesis of chiral beta(2)-amino acids, which are the core scaffolds of bioactive natural products, pharmaceuticals, and beta-peptides.
• Organocatalytic Asymmetric Transferhydrogenation of β-Nitroacrylates: Accessing β²-Amino Acids
  作者：Nolwenn J. A. Martin、Xu Cheng、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja8069852

  日期：2008.10.22

  We describe a highly efficient and enantioselective Hantzsch ester mediated conjugate reduction of beta-nitroacrylates that is catalyzed by a Jacobsen thiourea catalyst as a key step in a new route to optically active beta2-amino acids.
• Asymmetric Bioreductions of β-Nitro Acrylates as a Route to Chiral β²-Amino Acids
  作者：Magdalena A. Swiderska、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/ol062612f

  日期：2006.12.1

  Reductions of beta-nitroacrylates by Saccharomyces carlsbergensis old yellow enzyme is the key step in a concise route to optically active beta(2)-amino acids. The enzymatic reductions occur with 87 - 96% ee, with larger substrates providing greater stereoselectivities. This work extends enantioselective enzymatic alkene reductions to include acyclic systems with weakly coordinating substituents.