(+/-)-methyl 3-(2'-(2''-propynyl)-3'-oxocyclopentyl)propionate | 344885-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-methyl 3-(2'-(2''-propynyl)-3'-oxocyclopentyl)propionate
• 英文别名: 3-(3-oxo-2-prop-2-ynylcyclopentyl)propionic acid methyl ester；methyl 3-(3-oxo-2-prop-2-ynylcyclopentyl)propanoate
• CAS: 344885-14-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: BCYJOGGTKDSPJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇 、 (+/-)-methyl 3-(2'-(2''-propynyl)-3'-oxocyclopentyl)propionate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到methyl (2'R,3'R)-3-(2',3'-dimethyl-6'-(2''-propynyl)-1',4'-dioxaspiro<4.4>non-7'-yl)propionate
  参考文献：
  名称：

  不对称诱导BNY enantiotopically分化复古的Claisen p {rochiral双环β二酮反应†

  摘要：

  通过enantiotopically区分具有不对称β-C-原子制备环烷酮的可能性复古克莱森双环二酮的反应一（方案1）与萘烷-1,8-二酮进行测试1和7，以及与二环[ 3.3.0]辛烷-2，8-二酮10和11。用手性四烷基钛酸酯催化剂处理反应性二酮1导致低的光诱导（13％，方案2）。切割用的Nasalts一个所得到的酰胺或酯的氨基醇以及水解得到产生更好的光学，达到86％的ee值与二酮1和（-）-麻黄碱（方案3）。具有75％的光诱导作用的N-甲基麻黄碱几乎一样有效（方案5）。然而，使用（-）-麻黄碱和二酮7（44％ee），10（8％ee）和11（48％ee）（表1的方案3和4）或二酮观察到较低的对映体分化1和L-脯氨醇（37％ee）或（-）-2-氨基-1-丁醇（11％ee）（方案5，表2）。这些转化的中等化学收率（500-70％）可以归因于在强碱性条件下酮的副反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670325
• 作为产物：
  描述：

  1-(2'-propynyl)bicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (+/-)-methyl 3-(2'-(2''-propynyl)-3'-oxocyclopentyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  不对称诱导BNY enantiotopically分化复古的Claisen p {rochiral双环β二酮反应†

  摘要：

  通过enantiotopically区分具有不对称β-C-原子制备环烷酮的可能性复古克莱森双环二酮的反应一（方案1）与萘烷-1,8-二酮进行测试1和7，以及与二环[ 3.3.0]辛烷-2，8-二酮10和11。用手性四烷基钛酸酯催化剂处理反应性二酮1导致低的光诱导（13％，方案2）。切割用的Nasalts一个所得到的酰胺或酯的氨基醇以及水解得到产生更好的光学，达到86％的ee值与二酮1和（-）-麻黄碱（方案3）。具有75％的光诱导作用的N-甲基麻黄碱几乎一样有效（方案5）。然而，使用（-）-麻黄碱和二酮7（44％ee），10（8％ee）和11（48％ee）（表1的方案3和4）或二酮观察到较低的对映体分化1和L-脯氨醇（37％ee）或（-）-2-氨基-1-丁醇（11％ee）（方案5，表2）。这些转化的中等化学收率（500-70％）可以归因于在强碱性条件下酮的副反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670325

文献信息

• Desymmetrisations of 1-Alkylbicyclo[3.3.0]octane-2,8-diones by Enzymatic Retro-Claisen Reaction Yield Optically Enriched 2,3-Substituted Cyclopentanones
  作者：Cheryl L. Hill、Chandra S. Verma、Gideon Grogan

  DOI：10.1002/adsc.200600468

  日期：2007.4.2

  non-enolisable diketone substrates, and offer a potential route to decorated cyclopentanone derivatives of multiple chiral centres. Computer modelling of 1-methylbicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione into the active site of OCH suggested that the bicyclic [3.3.0] series substrates were accommodated in the active site in similar orientation with the natural enzyme substrate, 6-oxocamphor, and would thus yield

  一系列的1- alkylbicyclo [3.3.0]辛烷-2,8-二酮，通过酶促转化复古-使用重组6- oxocamphor水解酶（OCH）中过表达的克莱森反应大肠杆菌，得到光学活性的2,3-取代的环戊对映体过量最高> 95％。尽管母体底物双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮12转化非常缓慢，但在1位具有不同长度烷基链的衍生物13、14、15、16和30却被迅速转化到通常具有82％de的旋光产品和高达> 95％的对映体过量。结果证实了OCH对不可烯丙基二酮底物的明显要求，并为修饰多个手性中心的环戊酮衍生物提供了一条潜在途径。将1-甲基双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮转化为OCH活性位点的计算机模型表明，双环[3.3.0]系列底物以与天然酶底物相似的取向被容纳在活性位点中， 6-氧代樟脑，因此将产生（2 S，3 S）-产物系列。
• DUTHALER, R. O.;MAIENFISCH, P., HELV. CHIM. ACTA, 1984, 67, N 3, 845-855
  作者：DUTHALER, R. O.、MAIENFISCH, P.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric induction bny enantiotopically differentiatingretro-claisen reaction of P{rochiral bicyclic ?-diketones
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670325

  日期：1984.5.2

  possibility of preparing cycloalkanones with an asymmetric β-C-atom by enantiotopically differentiating retro-Claisen reactions of bicyclic diketones a (Scheme l) is tested with the decalin-1,8-diones 1 and 7, as well as with the bicyclo[3.3.0]octane-2,8-diones 10 and 11. Treatment of the reactive dione 1 with chiral tetra-alkyl titanate catalysts results in a low optical induction (13%, Scheme 2). Cleavage

  通过enantiotopically区分具有不对称β-C-原子制备环烷酮的可能性复古克莱森双环二酮的反应一（方案1）与萘烷-1,8-二酮进行测试1和7，以及与二环[ 3.3.0]辛烷-2，8-二酮10和11。用手性四烷基钛酸酯催化剂处理反应性二酮1导致低的光诱导（13％，方案2）。切割用的Nasalts一个所得到的酰胺或酯的氨基醇以及水解得到产生更好的光学，达到86％的ee值与二酮1和（-）-麻黄碱（方案3）。具有75％的光诱导作用的N-甲基麻黄碱几乎一样有效（方案5）。然而，使用（-）-麻黄碱和二酮7（44％ee），10（8％ee）和11（48％ee）（表1的方案3和4）或二酮观察到较低的对映体分化1和L-脯氨醇（37％ee）或（-）-2-氨基-1-丁醇（11％ee）（方案5，表2）。这些转化的中等化学收率（500-70％）可以归因于在强碱性条件下酮的副反应。