N,N'-二-2-吡啶甲基乙二胺 | 4608-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: N,N'-二-2-吡啶甲基乙二胺
• 英文名称: N,N'-bis(2-pyridylmethyl)ethylenediamine
• 英文别名: N,N'-bis(pyridin-2-ylmethyl)ethylenediamine；N,N′-bis(pyridin-2-ylmethyl)ethylenediamine；N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine；N,N'-bis(2-pyridylmethyl)ethane-1,2-diamine；N,N'-bis(pyridin-2-ylmethyl)ethane-1,2-diamine；N¹,N²-bis(pyridin-2-ylmethyl)ethane-1,2-diamine；N,N’-bis[(pyridin-2-yl)-methyl]ethylenediamine；N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-ethylenediamine；py₂en；bispicen；N~1~,N~2~-Bis[(pyridin-2-yl)methyl]ethane-1,2-diamine
• CAS: 4608-34-8
• 化学式: C₁₄H₁₈N₄
• 分子量: 242.324
• InChiKey: RJTZQPTVNWCDBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186-190 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-二-2-吡啶甲基乙二胺 在 molecular sieve 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N'-benzyl-N-carboxymethyl-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine
  参考文献：
  名称：

  单负五齿配体的生物相关的单核和二核锰II / III / IV配合物

  摘要：

  单负五齿N 4 O的锰（II）配合物配体[锰2（mgbpen）2（H 2 O）2 ]（CLO 4）2 （1），（mgbpen - = N-甲基-N'-甘氨酰-N，N'-双（2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺）和[锰2（bzgbpen）2（H 2 O）2 ]（CLO 4）2 （2），（bzgbpen - = N-苄基-N'-甘氨酰-N，N'-双（2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺）已经准备好了。锰的晶体结构（II）-Aqua络合物的1，示出它是二聚体经由（μ-κ ö）-bridging通过一个羧酸盐每两个中的氧原子配体。非配位的羧酸氧原子与氢键结合水 配体在相邻的Mn离子上。磁耦合相互作用弱且反铁磁，J = -1.3（1）cm -1。1和2的二聚体结构保留在溶液中，可以存在于气相中。配合物1和2具有空气稳定性，但可以被以下物质氧化Ť BuOOH产生不稳定的单核锰（III）配合物，或氧代桥联二

  DOI：

  10.1039/b300823a
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N,N'-二-2-吡啶甲基乙二胺
  参考文献：
  名称：

  多齿吡啶基-氨基亚膦酸酯和吡啶基-亚磷酰胺钌（II）配合物：合成，结构和作为乙酰丙酸加氢预催化剂的应用

  摘要：

  通过一系列简单的步骤合成了N ^ P ^ P ^ N供体系统的新型多齿吡啶基氨基次膦酸酯（L1）和吡啶基次膦酰胺基（L2）配体。配体是对称的，因此它们与[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2和[Ru（苯）Cl 2 ] 2的反应导致形成四个单齿双金属配合物（1-4），并保留了配体的对称性。内消旋和外消旋混合物（外消旋二齿双金属络合物的）5 -通过吡啶氮原子与两个金属中心的配位，由单齿配合物形成8个。31 P { 1 H}，1 H NMR光谱和单晶X射线衍射证明了异构现象发生在每个金属中心。使用甲酸作为氢源，该络合物对乙酰丙酸（LA）加氢成γ-戊内酯（GVL）具有活性。该络合物在相对较低的温度下具有活性，并且能够在没有试剂的情况下在没有其他溶剂的情况下进行氢化反应，从而获得3600的高TON。该催化剂可循环使用至第四个循环，随后第四个循环损失20％。活动被看到。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900640

文献信息

• A study on the properties and reactivity of naphthoquinone–cobalt(III) prototypes for bioreductive prodrugs
  作者：Francisco L.S. Bustamante、Fabio S. Miranda、Frederico A.V. Castro、Jackson A.L.C. Resende、Marcos D. Pereira、Mauricio Lanznaster

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2013.11.007

  日期：2014.3

  gallium analogs [Ga(bhnq)(L1)]NO3·3H2O (3) and [Ga(bhnq)(L2)]NO3·3H2O (4) were also prepared for helping with the assignments of the redox properties of the cobalt complexes and the structure of 2. Cyclic voltammetry analysis revealed a pH-independent quasi-reversible Co(III)/Co(II) process at − 0.22 and − 0.08 V vs NHE for 1 and 2, respectively. An O2-dependent dissociation of bhnq2 − was observed for the

  我们小组最近启动了基于Co（III）与配体2,2'-双（3-羟基-1,4-萘醌），H 2 bhnq的Co（III）配合物开发生物还原性前药新原型的研究。这项工作的重点是研究还原后bhnq -2从复合物中的解离，以及pH，氧化还原电势，氧浓度和辅助配体的性质对该反应的影响。bhnq 2-配体是一种“非细胞毒性”剂，由于其合适的发色特性而被选作反应性研究的探针，同时它类似于与癌症治疗有关的更多细胞毒性萘醌。这样，两个Co（III）络合物[Co（bhnq）（L1）] BF 4 ·H 2 O（1）和[Co（bhnq）（L2）] BF 4 ·H 2 O（2）（L1 =  N，N'-双（吡啶-2-基甲基）乙二胺，L2 =  N，N'-二甲基-N，合成并充分表征了N'-双（吡啶-2-基甲基）乙二胺。还准备了镓类似物[Ga（bhnq）（L1）] NO 3 ·3H 2 O（3）和[Ga（bhnq）（L2）]
• C–H Oxidation by H₂O₂ and O₂ Catalyzed by a Non-Heme Iron Complex with a Sterically Encumbered Tetradentate N-Donor Ligand
  作者：Qiao Zhang、John D. Gorden、Christian R. Goldsmith

  DOI：10.1021/ic402501k

  日期：2013.12.2

  substrates, the neopentyl groups destabilize the metal-based oxidants generated from H2O2 and the Fe(II) complex. The presence of benzylic substrates with weak C–H bonds stabilizes an intermediate which we have tentatively assigned as a high-spin ferric hydroperoxide species. The oxidant generated from O2 reacts with allylic and benzylic C–H bonds in the absence of a sacrificial reductant; less substrate

  的化合物Ñ，N' -dineopentyl- Ñ，Ñ ' -双（2-吡啶基甲基）-1,2-乙二胺（dnbpn）及其亚铁复杂的[Fe（dnbpn）（OTF）2 ]合成的。Fe（II）络合物用于催化H 2 O 2和O 2氧化烃。尽管H 2 O 2催化了烷烃的氧化与大多数先前报道的非血红素铁催化剂相关的那些相比，对叔碳显示出对仲碳而不是叔碳的更高的偏好，催化活性显着降低。除了将催化的氧化导向底物的较少拥挤的C–H键外，新戊基还使由H 2 O 2和Fe（II）络合物生成的金属基氧化剂不稳定。具有弱C–H键的苄基底物的存在稳定了一种中间体，我们暂时将其定为高纺氢过氧化铁物种。由O 2产生的氧化剂在不存在牺牲性还原剂的情况下与烯丙基和苄基CH键反应；与使用O 2作为末端氧化剂的相关先前描述的系统相比，观察到的底物脱氢更少。
• Synchronizing Steric and Electronic Effects in {Ru^II(NNNN,P)} Complexes: The Catalytic Dehydrative Alkylation of Anilines by Using Alcohols as a Case Study
  作者：Daniel Weickmann、Wolfgang Frey、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/chem.201203285

  日期：2013.2.18

  single complexes in the alkylation of aniline with benzyl alcohol. The exact balance of redox potential and reactivity appears to be crucial for synchronizing the multiple hydrogen‐transfer events. The optimized catalyst structure was applied in a screening on scope and limitation in the catalytic dehydrative alkylation of anilines by using alcohols.

  从[RuCl 2（R 3 P）3 ]制备了一系列新的六配位Ru II（NNNN，P）}配合物。它们的结构由X射线晶体学确定。在苯胺与苯甲醇的烷基化反应中测试了这种新型配合物的催化潜力。在该测试反应中，检查了抗衡阴离子的影响以及对四齿配体和膦配体的电子影响。通过循环伏安法研究了所有配合物的电化学。取决于配体主链上的取代基，络合物显示出不同的行为。对于所有N-苄基取代的配合物，均观察到可逆的Ru II / III氧化还原电位，而N-甲基取代的络合物在小扫描速率下具有不可逆的氧化作用。此外，研究了配体支架和膦上不同取代基对Ru II / III氧化还原电势的电子影响。测得的E 0值与理论上确定的配合物的HOMO能量相关。另外，这些HOMO能量与苯胺与苯甲醇的烷基化中的单个络合物的反应性很好地相关。氧化还原电势和反应性的精确平衡对于同步多个氢转移事件似乎至关重要。将优化的催化剂结构用于筛选通过使
• Synthesis and Evaluation of Conformationally Restricted N4-Tetradentate Ligands for Implementation in An(III)/Ln(III) Separations
  作者：Mark D. Ogden、G. Patrick Meier、Kenneth L. Nash

  DOI：10.1007/s10953-011-9784-1

  日期：2012.1

  atoms softer than oxygen are effective for separating trivalent lanthanides (Ln(III)) from trivalent actinides (An(III)) (Nash, K.L., in: Gschneider, K.A. Jr., et al. (eds.) Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, vol. 18—Lanthanides/Actinides Chemistry, pp. 197–238. Elsevier Science, Amsterdam, 1994). It has also been shown that ligands that “restrict” their donor groups in a favorable geometry

  先前的文献表明，比氧软的供体原子可有效地将三价镧系元素 (Ln(III)) 与三价锕系元素 (An(III)) 分离（Nash, KL, in: Gschneider, KA Jr., et al. (eds. ) 稀土物理和化学手册，第 18 卷—镧系元素/锕系元素化学，第 197-238 页。Elsevier Science，阿姆斯特丹，1994 年）。还表明，以有利的几何形状“限制”其供体基团的配体，适合于阳离子的空间要求，具有增加的结合亲和力。已经合成了一系列具有增加的空间“极限”的四齿含氮配体。这些配体的 pKa 值已使用电位滴定法测定，并且有色铜 (II) 配合物的形成已被用作确定配体在有机相和水相之间分配的方法。2-甲基吡啶基取代的胺配体的结果令人鼓舞，但 2-甲基吡啶基取代的二亚胺的结果表明，由于水解，这些配体不适合在溶剂萃取系统中实施。
• Catalytic oxyfunctionalization of saturated hydrocarbons by non-heme oxo-bridged diiron(III) complexes: role of acetic acid on oxidation reaction
  作者：Uday Sankar Agarwalla

  DOI：10.1007/s11243-020-00412-w

  日期：2020.11

  Oxo-bridged diiron(III) complexes [Fe 2 O(L 1 ) 2 (H 2 O) 2 ](ClO 4 ) 4 ( 1 ) and [Fe 2 O(L 2 ) 2 (H 2 O) 2 ](ClO 4 ) 4 ( 2 ), where L 1 and L 2 are tetradentate N -donor N , N ′-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-cyclohexanediamine and N , N ′-bis(2-pyridylmethyl)ethane-1,2-diamine respectively, have been isolated as synthetic models of non-heme iron oxygenases and characterized by physicochemical and spectroscopic

  氧桥连二铁(III)配合物[Fe 2 O(L 1 ) 2 (H 2 O) 2 ](ClO 4 ) 4 ( 1 )和[Fe 2 O(L 2 ) 2 (H 2 O) 2 ]( ClO 4 ) 4 ( 2 )，其中L 1 和L 2 是四齿N-供体N , N '-双(2-吡啶甲基)-1,2-环己二胺和N , N '-双(2-吡啶甲基)乙烷- 1,2-二胺分别作为非血红素铁加氧酶的合成模型被分离出来，并通过物理化学和光谱方法表征。两种配合物均已被研究作为在温和条件下使用绿色过氧化氢 (H 2 O 2 ) 作为氧化剂对饱和烃进行氧官能化的催化剂。烷烃氧化 C-H 官能化的选择性 (A/K) 和区域选择性 (3°/2°) 表明金属基中间体参与了氧化反应。发现催化效率强烈依赖于乙酸的存在。通过在 H 2 O 2 存在下加入乙酸，在环己烷和环辛烷的氧化过程中，转化率和选择性显着增加，有利于醇的形成，金刚烷的独家羟基化也显着提高了区域选择性。