N-(pent-4-enylcarbamoyl)-p-toluenesulfonamide | 1000848-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(pent-4-enylcarbamoyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: 1-(pent-4-enyl)-3-tosylurea；1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-3-pent-4-enylurea；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-pent-4-enylurea
• CAS: 1000848-68-9
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₃S
• 分子量: 282.364
• InChiKey: MOCVYIKRGFMANX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(pent-4-enylcarbamoyl)-p-toluenesulfonamide 在 acetato(triphenylphosphine)gold(I) 、 碘苯二乙酸 、 sodium acetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以85%的产率得到2-tosyltetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]imidazol-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  胺化途径的氧化截留：金催化的烯烃链化胺化反应

  摘要：

  描述了通过使用均相金催化剂对烯烃进行的额外的氨化。该反应是均相金氧化催化的极少数实例之一，并且在温和条件下以高选择性进行。在分离的模型金络合物上研究了建议的催化循环的各个步骤，并建立了金催化胺化反应的新途径。关键步骤是由金（III）中间体形成分子内的烷基-氮键。此过程验证了这种CN键形成反应从高氧化催化剂状态中还原消除的概念。

  DOI：

  10.1002/chem.200901199
• 作为产物：
  描述：

  4-Penten-1-胺 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到N-(pent-4-enylcarbamoyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  以尿素为氮源的烯烃氧化二胺化：存在高氧化态钯催化剂的机理途径

  摘要：

  最近报道了第一个钯催化的未官能化末端烯烃的分子内二胺化。本研究基于 NMR 滴定、动力学测量、竞争实验和氘标记研究了其机理过程的细节。它总结了一个两步程序，包括用未连接的钯 (II) 催化剂状态进行顺氨基钯化，然后氧化成钯 (IV)，然后形成 CN 键，得到最终产物为环状二胺。使用磺酰胺的相关反应导致烯烃的氨基烷氧基官能化。该过程使用氘代烯烃进行了研究，发现在立体化学方面遵循相同的机制。它举例说明了阳离子钯 (IV) 中间体在最终从钯中还原消除之前的重要性，并证明该步骤的亲核试剂源自钯 (IV) 前体的直接配位范围。这些结果对烯烃 1,2-双官能化的一般发展以及氨基钯化和钯催化的 C(烷基)-N 键形成的个别过程具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/ja075041a

文献信息

• Oxidative Diamination of Alkenes with Ureas as Nitrogen Sources:  Mechanistic Pathways in the Presence of a High Oxidation State Palladium Catalyst
  作者：Kilian Muñiz、Claas H. Hövelmann、Jan Streuff

  DOI：10.1021/ja075041a

  日期：2008.1.1

  identical mechanism where stereochemistry is concerned. It exemplifies the importance of cationic palladium(IV) intermediates prior to the final reductive elimination from palladium and proves that the nucelophile for this step stems from the immediate coordination sphere of the palladium(IV) precursor. These results have important implications for the general development of alkene 1,2-difunctionalization

  最近报道了第一个钯催化的未官能化末端烯烃的分子内二胺化。本研究基于 NMR 滴定、动力学测量、竞争实验和氘标记研究了其机理过程的细节。它总结了一个两步程序，包括用未连接的钯 (II) 催化剂状态进行顺氨基钯化，然后氧化成钯 (IV)，然后形成 CN 键，得到最终产物为环状二胺。使用磺酰胺的相关反应导致烯烃的氨基烷氧基官能化。该过程使用氘代烯烃进行了研究，发现在立体化学方面遵循相同的机制。它举例说明了阳离子钯 (IV) 中间体在最终从钯中还原消除之前的重要性，并证明该步骤的亲核试剂源自钯 (IV) 前体的直接配位范围。这些结果对烯烃 1,2-双官能化的一般发展以及氨基钯化和钯催化的 C(烷基)-N 键形成的个别过程具有重要意义。
• Metal-Free Oxidative Cyclization of Urea-Tethered Alkenes with Hypervalent Iodine
  作者：Brian M. Cochran、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ol8022165

  日期：2008.11.6

  A metal-free oxidative cyclization of ureas onto unactivated alkenes using iodosylbenzene and an acid promoter is described. The products isolated are predominantly bicyclic isoureas resulting from an intramolecular oxyamination reaction. The acid type and urea substitution have a strong effect on the product formed. A variety of substrates form the isourea with high diastereoselectivity via syn addition

  描述了使用碘基苯和酸促进剂将尿素在未活化的烯烃上的无金属氧化环化。分离出的产物主要是分子内氧化胺化反应产生的双环异脲。酸类型和尿素取代对形成的产物有强烈影响。各种底物通过顺式加成形成具有高非对映选择性的异脲，包括二和三取代的烯烃。异脲的水解获得了新的非对映异构纯的脯氨醇衍生物。
• Oxidative Interception of the Hydroamination Pathway: A Gold-Catalyzed Diamination of Alkenes
  作者：Alvaro Iglesias、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/chem.200901199

  日期：2009.10.12

  complimentary diamination of alkenes by using homogeneous gold catalysts is described. The reaction is one of very few examples of homogeneous gold oxidation catalysis and proceeds with high selectivity under mild conditions. Individual steps of the suggested catalytic cycle were investigated on isolated model gold complexes, and new pathways for gold‐catalyzed amination reactions were established. The key step

  描述了通过使用均相金催化剂对烯烃进行的额外的氨化。该反应是均相金氧化催化的极少数实例之一，并且在温和条件下以高选择性进行。在分离的模型金络合物上研究了建议的催化循环的各个步骤，并建立了金催化胺化反应的新途径。关键步骤是由金（III）中间体形成分子内的烷基-氮键。此过程验证了这种CN键形成反应从高氧化催化剂状态中还原消除的概念。
• Enantioselective Intramolecular Oxidative Aminocarbonylation of Alkenylureas Catalyzed by Palladium−Spiro Bis(isoxazoline) Complexes
  作者：Tetsuya Tsujihara、Toshio Shinohara、Kazuhiro Takenaka、Shinobu Takizawa、Kiyotaka Onitsuka、Minoru Hatanaka、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1021/jo901778a

  日期：2009.12.18

  An enantioselective synthesis of tetrhydropyrrolo[1,2-c]pyrimidine-1,3-diones via a palladium-catalyzed intramolecular oxidative aminocarbonylation is described. The carbon-carbon double bond of alkenylurea substrates has been shown to react intramolecularly with a nitrogen nucleophile in the presence of a palladium catalyst under a carbon monoxide atmosphere. The use of a chiral Spiro bis(isoxazoline) ligand (SPRIX) is essential to obtain the desired products in optically active forms. In comparison with the coordination ability of other known ligands, this peculiar character of SPRIX originates from two structural characteristics: low sigma-donor ability of the isoxazoline coordination site and rigidity of the spiro skeleton.
• Intramolecular diamination and alkoxyamination of alkenes with N-sulfonyl ureas employing N-iodosuccinimide
  作者：Hao Li、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.082

  日期：2010.6

  Reaction of N-delta-alkenyl-N'-sulfonyl urea 1 with N-iodosuccinimde (NIS; 2 equiv) and a catalytic amount of AgOTf (20 mol %) at room temperature led to intramolecular alkoxyamination to form bicyclic isourea 2a in 95% isolated yield. In comparison, reaction of 1 with NIS and sodium bicarbonate (1 equiv) at room temperature led to isolation of bicyclic imidazolidin-2-one 2b in 91% yield. These NIS-mediated alkoxyamination and diamination protocols were effective for a range of N-delta-alkenyl-N'-sulfonyl ureas to form the corresponding heterobicyclic compounds in good yield with high chemoselectivity and good to excellent diastereoselectivity. (C) 2010 Published by Elsevier Ltd.