d₁-diethyl malonate | 126581-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: d₁-diethyl malonate
• 英文别名: diethyl malonate-2-d1；<2-²H>-Diethylmalonat；2-deuterio-malonic acid diethyl ester；Monodeuterodiethyl malonate；diethyl 2-deuteriopropanedioate
• CAS: 126581-85-9
• 化学式: C₇H₁₂O₄
• 分子量: 161.162
• InChiKey: IYXGSMUGOJNHAZ-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 四丁基醋酸铵 、 2,2,2-三氟乙醇-d3 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.15h， 以14.66%的产率得到d₁-diethyl malonate
  参考文献：
  名称：

  硫化物与活化的亚甲基化合物的连续流电氧化偶合导致硫的酰化

  摘要：

  已经开发出前所未有的直接的硫化物与活化的亚甲基化合物的电氧化偶联以合成硫酰化物。在室温下在无催化剂和无氧化剂的条件下可以获得良好或优异的收率。由于使用了连续流电化学装置，这种绿色，温和且实用的电合成具有高效，出色的官能团耐受性且易于扩展的特点。

  DOI：

  10.1039/d1gc00226k

文献信息

• Metal-Catalyzed Rearrangement of Homoallylic Ethers to Silylmethyl Allylic Silanes in the Presence of a Di-<i>tert</i>-butylsilylene Source
  作者：Pamela A. Cleary、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol052456x

  日期：2005.11.1

  transfer to gem-disubstituted alkenes to form silacyclopropanes, we discovered an unprecedented reaction of homoallylic ethers. When silylene transfer was performed at room temperature or above, two di-tert-butylsilylene units were incorporated into the molecule, and complete rearrangement of the carbon backbone occurred. This report describes the scope of this unique reaction as well as the mechanistic

  [反应：见正文]在研究将二叔丁基亚甲硅烷基转移到宝石二取代的烯烃以形成硅环丙烷的范围时，我们发现了均空醚的空前反应。当在室温或更高温度下进行亚甲硅烷基转移时，两个二叔丁基亚甲硅烷基单元被引入分子中，并且碳主链发生了完全重排。该报告描述了这种独特反应的范围以及进行了机制研究的机制。
• Enolate Stabilization by Anion-π Interactions: Deuterium Exchange in Malonate Dilactones on π-Acidic Surfaces
  作者：François N. Miros、Yingjie Zhao、Gevorg Sargsyan、Marion Pupier、Céline Besnard、César Beuchat、Jiri Mareda、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1002/chem.201504008

  日期：2016.2.18

  (NDI core substituents: SO2R>SOR>H>OR>OR/NR2>SR>NR2). The H–D exchange kinetics vary with the structure of the enolate (malonates>methylmalonates, dilactones>dithiolactones). Moreover, they depend on the distance to the π surface (bridge length: 11–13 atoms). Most importantly, H–D exchange depends strongly on the chirality of the π surface (chiral sulfoxides as core substituents; the crystal structure

  烯醇式化学在化学和生物学中具有至关重要的意义，是阐述阴离子-π相互作用对催化的可能贡献的一个有吸引力的话题。为了证明这种贡献的存在，决定性的不仅是阴离子，而且是阴离子中间体和π-酸性芳香族表面上过渡态的稳定化的实验证据。为了以最大的精度和最小的不确定性应对烯醇化学的这一挑战，丙二酸二内酯共价位于萘二酰亚胺（NDI）的π-酸性表面上。它们的存在在1中的α-质子的高场位移中直接可见1 H NMR谱。这些质子在π酸性表面上的反应性是通过氢-氘（H-D）交换测量的，用于11个不同的实例（不包括对照）。H-D交换的速度随π酸度的增加而增加（NDI核取代基：SO 2 R> SOR> H> OR> OR / NR 2 > SR> NR 2）。H-D交换动力学随烯醇化物的结构而变化（丙二酸酯>甲基丙二酸酯，双内酯>二硫代内酯）。而且，它们取决于到π表面的距离（桥的长度：11-13个原子）。最重要的是，H-
• SHEN, YANCHANG;YANG, BAOZHEN, J. ORGANOMET. CHEM., 375,(1989) N, C. 45-49
  作者：SHEN, YANCHANG、YANG, BAOZHEN

  DOI：——

  日期：——
• Continuous-flow electro-oxidative coupling of sulfides with activated methylene compounds leading to sulfur ylides
  作者：Chengkou Liu、Yang Lin、Chen Cai、Chengcheng Yuan、Zheng Fang、Kai Guo

  DOI：10.1039/d1gc00226k

  日期：——

  An unprecedentedly straightforward electro-oxidative coupling of sulfides with activated methylene compounds to synthesize sulfur ylides has been developed. Good to excellent yields can be obtained under catalyst- and oxidant-free conditions at room temperature. Owing to the use of continuous-flow electrochemical setups, this green, mild and practical electrosynthesis features high efficiency and excellent

  已经开发出前所未有的直接的硫化物与活化的亚甲基化合物的电氧化偶联以合成硫酰化物。在室温下在无催化剂和无氧化剂的条件下可以获得良好或优异的收率。由于使用了连续流电化学装置，这种绿色，温和且实用的电合成具有高效，出色的官能团耐受性且易于扩展的特点。