3,3'-(1Z)-1-buten-3-yne-1,4-diylbisthiophene | 1002789-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3,3'-(1Z)-1-buten-3-yne-1,4-diylbisthiophene
• 英文别名: (Z)-3,3’-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene；(Z)-3,3'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(thiophene)；3-[(Z)-4-thiophen-3-ylbut-1-en-3-ynyl]thiophene
• CAS: 1002789-64-1
• 化学式: C₁₂H₈S₂
• 分子量: 216.328
• InChiKey: NVGDXLUVNRSLAY-IWQZZHSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基噻吩 在 C₁₇H₃₇FeN₃P₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到3,3'-(1Z)-1-buten-3-yne-1,4-diylbisthiophene
  参考文献：
  名称：

  稳定、高反应性的非经典铁 (II) 多氢化物钳形配合物：末端炔烃的 Z-选择性二聚化和硼氢化

  摘要：

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05051

文献信息

• Stable, Yet Highly Reactive Nonclassical Iron(II) Polyhydride Pincer Complexes: <i>Z</i>-Selective Dimerization and Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Nikolaus Gorgas、Luis G. Alves、Berthold Stöger、Ana M. Martins、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.7b05051

  日期：2017.6.21

  polyhydride complexes containing tridentate PNP pincer-type ligands is described. These compounds of the general formula [Fe(PNP)(H)2(η2-H2)] exhibit remarkable reactivity toward terminal alkynes. They efficiently promote the catalytic dimerization of aryl acetylenes giving the corresponding conjugated 1,3-enynes in excellent yields with low catalyst loadings. When the reaction is carried out in the presence

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。
• Ligand mediated iron catalyzed dimerization of terminal aryl alkynes: scope and limitations
  作者：Ganesh Chandra Midya、Bibudha Parasar、Kalyan Dhara、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1039/c3ob42365d

  日期：——

  in toluene at 145 °C for 2 h to give the corresponding head-to-head dimers in good to excellent yields (54 to 99%) with high E-selectivity (67 : 33 to 83 : 17 E/Z). Both strongly electron-donating and electron-withdrawing groups are compatible with this procedure. The bidentate phosphine (dppe) ligand exhibits better catalytic activity than the bidentate amine (DMEDA). The aliphatic acetylene fails to

  在DMEDA或dppe的存在下，使用FeCl 3和KO t Bu实现了末端芳基炔烃的区域选择性二聚，以产生共轭烯炔。反应在145°C的甲苯中平稳进行2小时，以高至E的选择性（67:33至83:17 E / Z）以良好至优异的收率（54％至99％）得到相应的头对头二聚体）。强供电子基团和吸电子基团均与该程序相容。双齿膦（dppe）配体显示出比双齿胺（DMEDA）更好的催化活性。脂肪族乙炔无法在该催化体系下反应，这表明叔丁醇钾通过阳离子-π相互作用和pi-pi相互作用激活了芳基乙炔的共轭体系。自由基抑制剂（galvinoxyl或TEMPO）可完全抑制反应。使用FeCl 2代替FeCl 3作为催化剂，仅苯基乙炔以良好的收率提供了相应的头对头二聚体。FeCl 3催化芳基炔烃和FeCl 2的二聚反应的机理途径 已经提出了苯基乙炔的催化二聚作用。
• Z-Selective Alkyne Functionalization Catalyzed by a <i>trans</i>-Dihydride N-Heterocyclic Carbene (NHC) Iron Complex
  作者：Subhash Garhwal、Natalia Fridman、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02057

  日期：2020.10.5

  The Z-selective functionalization of terminal alkynes is a useful transformation in organic chemistry and mainly catalyzed by noble metals. Here, we present the Z-selective hydroboration of terminal alkynes catalyzed by a stable trans-dihydride iron complex [(PCNHCP)Fe(H)2N2)] (2). Overall, the reaction occurs at room temperature and provides near quantitative yields of the Z-vinylboronate ester. Interestingly

  末端炔烃的Z选择性官能化是有机化学中的有用转变，主要由贵金属催化。在这里，我们介绍了由稳定的反式-二酐铁络合物[（PC NHC P）Fe（H）2 N 2）]（2）催化的末端炔烃的Z选择性氢硼化。总的来说，该反应在室温下发生，并提供接近定量的Z-乙烯基硼酸酯。有趣的是，相同的催化剂也可以提供E-在稍微升高的温度（50°C）下加热反应混合物，生成-乙烯基硼酸酯。但是，如果该反应是在不存在HBpin的情况下进行的，则会观察到快速的Z选择性炔烃二聚化，这将在本报告中进一步讨论。
• <i>Z</i>-Selective (Cross-)Dimerization of Terminal Alkynes Catalyzed by an Iron Complex
  作者：Orestes Rivada-Wheelaghan、Subrata Chakraborty、Linda J. W. Shimon、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201601382

  日期：2016.6.6

  Efficient iron‐catalyzed homocoupling of terminal alkynes and cross‐dimerization of aryl acetylenes with trimethylsilylacetylene is reported. The complex [Fe(H)(BH4)(iPr‐PNP)] (1) catalyzed the (cross‐)dimerization of alkynes at room temperature, with no need for a base or other additives, to give the corresponding dimerized products with Z selectivity in excellent yields (79–99 %).

  据报道，有效的铁催化末端炔烃的均偶联和芳基乙炔与三甲基甲硅烷基乙炔的交叉二聚。络合物[Fe（H）（BH 4）（i Pr-PNP）]（1）在室温下催化炔烃的（交叉）二聚，无需碱或其他添加剂，即可得到相应的二聚产物与ž在良好的产率（79-99％）的选择性。
• Dimerization of aryl alkynes by Grubbs-Hoveyda complex: investigation of factors affecting the efficiency of the process based on experimental and theoretical approaches
  作者：Izabela Czeluśniak、Aneta Jezierska、Miłosz Siczek

  DOI：10.1016/j.poly.2022.116067

  日期：2022.10

  slight excess of triphenylphosphine was found as an efficient catalyst for the synthesis of 1,4-disubstituted enynes with preference for head-to-head coupling and Z-selectivity form in the dimerization of various terminal aryl alkynes. Selective product formation was affected by the steric and the electronic properties of the phosphine used as well as the substituents of the alkynes. In order to shed

  第二代 Grubbs-Hoveyda 配合物在略微过量的三苯基膦存在下被发现可作为合成 1,4-二取代烯炔的有效催化剂，优先于头对头偶联和Z- 各种末端芳基炔烃二聚中的选择性形式。选择性产物的形成受所用膦的空间和电子特性以及炔烃的取代基的影响。为了阐明可能影响所需产物产率的炔烃的性质，基于密度泛函理论 (DFT) 使用 ωB97XD 泛函和 6-311++G(d ,p) 基组。分子中的原子（AIM）理论用于研究化合物的电子结构和拓扑分析。取代基效应的定量描述是在芳香性谐波振荡器模型 (HOMA)、取代基活性区电荷 (cSAR(X)) 和取代基效应稳定能 (SESE) 的帮助下进行的。发现苯环中的取代基能够影响炔基部分的几何和电子结构。实验和理论结果表明，所研究的钌配合物对炔烃二聚化的高活性与σ-供体能力和添加的膦结合小尺寸芳基炔烃吸电子基团的体积有关。然而，芳基炔烃的结构对催化剂活性的影响