methyl 2-(1-oxoethyl)-3-phenyl-6-heptynoate | 176502-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(1-oxoethyl)-3-phenyl-6-heptynoate
• 英文别名: methyl 2-acetyl-3-phenylhept-6-ynoate
• CAS: 176502-44-6
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: HPBUPSLNQBQHQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(1-oxoethyl)-3-phenyl-6-heptynoate 在 (+)-(1R,2R,4R,5R)-N,N’-bis-(3,5-di-tert-butyl-7-butylsalicylidene)-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane iron(III) trifluoroacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以43%的产率得到(1R,5S)-1-Acetyl-2-methylene-5-phenyl-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铁-萨伦配合物的不对称催化

  摘要：

  摘要 基于手性顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷骨架的铁（III）-salen配合物被用作各种立体选择性反应的催化剂。这些催化剂在磺胺-迈克尔共轭物添加到无环α，β-不饱和酮中，硫醇的区域选择性δ加成到无环α，β，γ，δ-不饱和酮中以及在Conia-中可以实现高对映体和非对映选择性。炔基取代的β-二羰基化合物的烯碳环化。这些手性铁-salen配合物的使用为在环境可持续条件下进行这三个重要反应提供了一种新方法。 基于手性顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷骨架的铁（III）-salen配合物被用作各种立体选择性反应的催化剂。这些催化剂在磺胺-迈克尔共轭物添加到无环α，β-不饱和酮中，硫醇的区域选择性δ加成到无环α，β，γ，δ-不饱和酮中以及在Conia-中可以实现高对映体和非对映选择性。炔基取代的β-二羰基化合物的烯碳环化。这些手性铁-salen配合物的使用为在环境可持续条件下进行这三个重要反应提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562103
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-4-戊炔-1-醇 在 吡啶 、 potassium cyanide 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 methyl 2-(1-oxoethyl)-3-phenyl-6-heptynoate
  参考文献：
  名称：

  新的钴催化的ε-乙炔β-酮酯的环异构化。在强大的环化反应级联反应中的应用。

  摘要：

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。

  DOI：

  10.1021/jo9600619

文献信息

• Mild and Functional Group Tolerant Method for Tandem Palladium-Catalyzed Carbocyclization-Coupling of ε-Acetylenic β-Ketoesters with Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Wojciech Chaładaj、Sylwester Domański

  DOI：10.1002/adsc.201600175

  日期：2016.6.2

  report a new protocol for the annulative difunctionalization of acetylenes via tandem carbocyclization–coupling of ε‐acetylenic β‐ketoesters with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by the palladium species derived from an air‐ and moisture‐stable palladacyclic precatalyst. In the tandem process, the palladium complex combines appropriate carbophilic Lewis acidity and redox activity to catalyze

  我们报告了一种通过串联碳环化来实现乙炔的双官能双官能化的新方案，即通过空气和水分稳定的四环前催化剂衍生的钯物种催化的ε-炔属β-酮酸酯与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的偶联。在串联过程中，钯配合物结合了适当的嗜碳路易斯酸度和氧化还原活性，以催化两个机理上截然不同的反应-亲核性将烯酸酯加成至未活化的炔烃，然后进行CC偶联。
• Bulky Thioureas as New Ligands for Gold(I)-Catalyzed Cyclization of Acetylenic 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Dan Yang、Jie-Hui Pan、Min Yang、Qiang Gao、Nian-Yong Zhu

  DOI：10.1055/s-2007-983804

  日期：2007.8

  N′-disubstituted cyclic thioureas as ligands for gold(I) catalysis. X-ray crystal structures of the thiourea-gold(I) complexes presented important information about the nature of the complexation. These complexes were found to be active catalysts for the cyclization of 1,3-dicarbonyl compounds with alkynes (Conia-ene reaction). Various acetylenic 1,3-dicarbonyl compounds underwent cycloisomerization to give mono-

  我们说明了第一次使用庞大的 N,N'-二取代环状硫脲作为金 (I) 催化的配体。硫脲-金 (I) 配合物的 X 射线晶体结构提供了有关配合物性质的重要信息。发现这些配合物是 1,3-二羰基化合物与炔烃的环化反应（Conia-ene 反应）的活性催化剂。在 1 mol% 的硫脲-氯化金 (I) 络合物和三氟甲磺酸银存在下，各种炔属 1,3-二羰基化合物经过环化异构化得到单环和双环烯属环戊烷。
• A New Iron(III)–Salen Catalyst for Enantioselective Conia-ene Carbocyclization
  作者：Subrata Shaw、James. D. White

  DOI：10.1021/ja507853f

  日期：2014.10.1

  A chiral iron(III)salen complex based on a cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane scaffold catalyzes asymmetric Conia-ene-type cyclization of alpha-functionalized ketones containing an unactivated terminal alkyne and produces an exo-methylenecycloalkane possessing a stereodefined quaternary center.
• Studies on diastereoselectivity of the cobalt(I) catalyzed cycloisomerization of substituted ε-acetylenic β-ketoester
  作者：Paul Cruciani、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73466-6

  日期：1994.9

  Cobalt (I) catalyzed cycloisomerization of a epsilon-acetylenic beta'-alkyl beta-ketoester led to highly functionalized methylenecyclopentanes with stereocontrol of two contiguous centers. The level of diastereoselectivity is moderate to high (de = 12.92%).
• Gold(I)-Catalyzed Conia-Ene Reaction of β-Ketoesters with Alkynes
  作者：Joshua J. Kennedy-Smith、Steven T. Staben、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja049487s

  日期：2004.4.1

  The intramolecular addition of beta-ketoesters to unactivated alkynes under neutral conditions and at room temperature is described. The method employs triphenylphosphinegold(I) cation as a catalyst for the formation of exo-methylenecycloalkanes. Both monocyclic and bicyclic cyclopentanes and cyclohexanes can be formed in excellent yields and with good diastereoselectivity.