苯并环丁烯-1-甲酸甲酯 | 35095-07-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 苯并环丁烯-1-甲酸甲酯
• 英文名称: Methyl bicyclo<4.2.0>octa-1,3,5-triene-7-carboxylate
• 英文别名: methyl benzocyclobutene-7-carboxylate；1-(methoxycarbonyl)benzocyclobutene；1,2-dihydro-cyclobutabenzene-1-carboxylic acid methyl ester；1,2-Dihydro-cyclobutabenzen-1-carbonsaeure-methylester；Methyl-1.2-dihydrobenzocyclobuten-1-carboxylat；Benzocyclobuten-1-carbonsaeuremethylester；Methyl bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene-7-carboxylate
• CAS: 35095-07-9
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: XWGYSWFRKUQSLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68℃ (25 Torr)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存于室温环境，保持干燥和密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并环丁烯-1-甲酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 triphenylphosphine dibromide 1:1 addition complex 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 生成 benzocyclobutenylmethyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Horner,L. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1968, vol. 714, p. 91 - 111

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  indan-1,2-dione-2-oxime 在 甲醇 、 氯胺 作用下， 生成 苯并环丁烯-1-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Horner et al., Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 430,436

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloadditions of 1,1-Disubstituted Benzocyclobutenes Obtained by C(sp³)−H Activation
  作者：Manon Chaumontet、Pascal Retailleau、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/jo802471u

  日期：2009.2.20

  synthesis of polycyclic molecules has been performed by a sequence involving palladium-catalyzed C−H activation and [4 + 2] cycloaddition. The intermediate benzocyclobutenes underwent a microwave-enhanced electrocyclic ring-opening/cycloaddition process with complete torquoselectivity and diastereoselectivity.

  多环分子的有效合成已通过涉及钯催化的CH活化和[4 + 2]环加成的序列完成。中间体苯并环丁烯经历了微波增强的开环/环加成反应，具有完全的对苯二酚选择性和非对映选择性。
• Synthesis of Benzocyclobutenes by Palladium-Catalyzed C−H Activation of Methyl Groups: Method and Mechanistic Study
  作者：Manon Chaumontet、Riccardo Piccardi、Nicolas Audic、Julien Hitce、Jean-Louis Peglion、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/ja805598s

  日期：2008.11.12

  by other methods. The reaction was found limited to substrates bearing a quaternary benzylic carbon, but benzocyclobutenes bearing a tertiary benzylic carbon could be obtained indirectly from diesters by decarboxylation. Reaction substrates bearing a small substituent para to bromine gave an unexpected regioisomer that likely arose from a 1,4-palladium migration process. The formation of this "abnormal"

  已经开发了一种有效的催化系统，用于通过甲基的 CH 活化合成苯并环丁烯。最佳条件采用Pd(OAc) 2 和P(t)Bu 3 为催化剂，K 2CO 3 为碱，DMF 为溶剂的组合。在这些条件下获得了多种取代的 BCB，产率在 44-92% 范围内，包括其他方法难以获得的分子。发现该反应仅限于带有季苄基碳的底物，但带有叔苄基碳的苯并环丁烯可以通过脱羧作用从二酯间接获得。带有溴对位小取代基的反应底物产生出乎意料的区域异构体，这可能来自 1,4-钯迁移过程。这种“不正常”的形成 区域异构体可以通过引入更大的取代位对溴来抑制。DFT(B3PW91) 计算 2-溴-叔丁基苯与不同碱（乙酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐）的 Pd(P ( t )Bu 3) 反应，表明碱的配位模式对诱导一个简单的 CH 活化并允许 1,4-钯迁移的途径。碳酸盐被证明比其他两种碱基更有效，因为它可以轻松提取质子，同时保持 kappa (1)
• Cycloaddition reactions of benzyne with olefins
  作者：Zhao Chen、Xie Han、Jin-Hua Liang、Jun Yin、Guang-Ao Yu、Sheng-Hua Liu

  DOI：10.1016/j.cclet.2014.09.013

  日期：2014.12

  Some novel cycloaddition reactions based on benzyne and olefins have been developed. These reactions were performed in the absence of a transition metal catalyst, and they displayed good yields. These cycloaddition reactions of benzyne with olefins provide effective routes for synthesizing benzocyclobutenes, biaryl compounds and 9,10-dihydrophenanthrene derivatives.

  已经开发了一些基于苯炔和烯烃的新颖的环加成反应。这些反应在不存在过渡金属催化剂的情况下进行，显示出良好的收率。苯并炔与烯烃的这些环加成反应提供了合成苯并环丁烯，联芳基化合物和9,10-二氢菲衍生物的有效途径。
• Torquoselectivity in the electrocyclic conversion of benzocyclobutenes to o-xylylenes
  作者：Charles W. Jefford、Gerald Bernardinelli、Ying Wang、David C. Spellmeyer、Andrzej Buda、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja00030a005

  日期：1992.2

  conrotatory electrocyclic opening of benzocyclobutene to o-xylylene was studied by means of ab initio molecular orbital calculations. The theory developed earlier to predict the torquoselectivity of ring opening of J-substituted cyclobutenes was found to be applicable. Experimentally, the ring opening of several 7-substituted benzocyclobutenes, such as the cyano, methoxycarbonyl, and formyl derivatives was

  通过从头算分子轨道计算研究了苯并环丁烯向邻二甲苯的旋转电环开环。发现较早开发的用于预测 J-取代环丁烯开环扭矩选择性的理论是适用的。通过实验，研究了几种 7-取代的苯并环丁烯的开环，例如氰基、甲氧基羰基和甲酰基衍生物。得到邻二甲苯，其中氰基或酯基向外旋转，而甲酰基向内旋转
• A Novel Method for the Synthesis of Methyl Indane-1-carboxylates by Ring Contraction of Tetralones Using Lead(IV) Acetate
  作者：F. M. Nongrum、B. Myrboh

  DOI：10.1055/s-1987-28099

  日期：——

  A smooth ring contraction of the tetralones takes place with lead(IV) acetate in presence of boron trifluoride etherate and methanol to afford methyl indane-1-carboxylates in satisfactory yields. The method is extended to five- and seven-membered cyclic aromatic ketones.

  在三氟化硼醚化物和甲醇存在下，四氢萘酮与乙酸铅（IV）发生平滑的环收缩，从而得到茚-1-甲酸甲酯，产率令人满意。该方法可扩展到五元和七元环芳香酮。