Contrasting behaviour in the photosolvolysis of 1- and 2-hydroxy-9-fluorenols in aqueous solution
作者:Maike Fischer、Yijian Shi、Bao-ping Zhao、Victor Snieckus、Peter Wan
DOI:10.1139/cjc-77-5-6-868
日期:——
9-fluorenyl cation ( 1, R = H), the photosolvolysis of 1- hydroxy-9-fluorenol (4) proceeds via a much longer-lived (≈5-10 s) fluorenyl quinone methide 9, which is trappable by ethyl vinyl ether via a (4+2) cycloaddition reaction to give a chroman derivative. Interestingly, 2-hydroxy-9- fluorenol (5) photosolvolyzes via a very short-lived intermediate with similar lifetimes as observed for the 9-fluorenyl
在水溶液中研究了 1-和 2-羟基-9-芴醇 4-6 的光解。所有这些 9-芴醇均可在 1:1 H 2O-CH3OH 中有效地光解,以高化学和量子产率得到相应的甲基醚产物。已知母体 9-芴醇 (2 , R=H ) 的光解作用是通过非常短命的、形式上为基态的抗芳族 9-芴基阳离子 ( 1, R = H ) 进行的,而 1- 羟基- 9-芴醇 (4) 通过寿命更长 (≈5-10 s) 的芴基醌甲基化物 9 进行,其可通过 (4+2) 环加成反应被乙基乙烯基醚捕获,得到色满衍生物。有趣的是,2-羟基-9-芴醇(5)通过一个非常短寿命的中间体进行光解,其寿命与对 9-芴基阳离子(1,R = H)观察到的相似,尽管该化合物可以得到相应的芴基醌甲基化物中间体。该研究表明,当存在芳基羟基时,可以显着改变这些类型化合物的光解作用机制。