1-Ethoxy-8,8-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione | 64936-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Ethoxy-8,8-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione
• 英文别名: 1-Ethoxy-8,8-dimethylbicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione
• CAS: 64936-38-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: GLVKFIPBJFNMLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 、 2-(N-Methylanilino)-acrylonitril 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 1-Ethoxy-8,8-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Tandem-Michael-Addition von 1-Cyanenaminen an Cyclohexenone. Ein neuer Zugang zu Bicyclo[2.2.2]octanonen

  摘要：

  1-氰基亚胺的串联迈克尔加成反应与环己烯酮的应用：获得双环[2.2.2]辛酮的新方法。双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮可通过2-(N-甲基苯胺基)丙烯腈与去质子化的环己烯酮的串联迈克尔加成反应轻松获得。该反应对于环己烯酮的C-4和C-5上的取代基具有高度的反超选择性，并且在C-4上存在双取代时会受到阻碍。6-酰基双环[2.2.2]辛烷-2-酮是通过去质子化的2-(N-甲基苯胺基)丁-2-烯腈与环己烯酮的串联迈克尔加成反应获得的，随后经历质子化或烷基化反应。这两种反应在环戊烯酮和环庚烯酮中都得到了较低的产率，甚至失败。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26398

文献信息

• Tandem-Michael-Addition von 1-Cyanenaminen an Cyclohexenone. Ein neuer Zugang zu Bicyclo[2.2.2]octanonen
  作者：Hubertus Ahlbrecht、Manfred Dietz、Claudia Schön、Volker Baumann

  DOI：10.1055/s-1991-26398

  日期：——

  Tandem-Michael Addition of 1-Cyanoenamines to Cyclohexenones A New Access to Bicyclo[2.2.2]octanones Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diones 5 are easily obtained via tandem Michael addition of 2-(N-methylanilino)acrylonitrile (2) with deprotonated cyclohexenones 1. The reaction is highly anti-stereoselective with respect to substituents on C-4 and C-5 of the cyclohexenone and is blocked by disubstitution on C-4. 6-Acylbicyclo[2.2.2]octan-2-ones 25 are obtained by tandem Michael addition of deprotonated 2-(N-methylanilino) but-2-enonitrile (18) with cyclohexenone and subsequent protonation or alkylation. Both reactions gave lower yields or even failed with cyclopentenone and cycloheptenone.

  1-氰基亚胺的串联迈克尔加成反应与环己烯酮的应用：获得双环[2.2.2]辛酮的新方法。双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮可通过2-(N-甲基苯胺基)丙烯腈与去质子化的环己烯酮的串联迈克尔加成反应轻松获得。该反应对于环己烯酮的C-4和C-5上的取代基具有高度的反超选择性，并且在C-4上存在双取代时会受到阻碍。6-酰基双环[2.2.2]辛烷-2-酮是通过去质子化的2-(N-甲基苯胺基)丁-2-烯腈与环己烯酮的串联迈克尔加成反应获得的，随后经历质子化或烷基化反应。这两种反应在环戊烯酮和环庚烯酮中都得到了较低的产率，甚至失败。