3-(4-methoxyphenyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine | 72116-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 3-(4-methoxyphenyl)-6-methylsulfanyl-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 72116-54-2
• 化学式: C₁₀H₁₀N₄OS
• 分子量: 234.282
• InChiKey: FRTVQNZZJZGLTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methoxyphenyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine 在 三乙基硅烷 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 以49%的产率得到3-(4-methoxyphenyl)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  三氟化硼介导的 3-溴四嗪和甲硅烷基烯醇醚的环加成反应：3-溴哒嗪的合成

  摘要：

  哒嗪是药物化学或作物保护剂的重要支架，但选择性制备具有高区域控制的 3-溴哒嗪仍然很困难。我们实现了 3-单取代s-四嗪和甲硅烷基烯醇醚之间的路易斯酸介导的逆电子需求 Diels-Alder 反应，并获得了功能化的哒嗪。在 1-单取代的甲硅烷基烯醇醚的情况下，观察到排他性区域选择性。所得 3-溴-哒嗪的下游功能化利用几种交叉偶联方案来合成 3,4-二取代哒嗪，并能很好地控制取代模式。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01384
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.]octane 在 吡啶 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  来自羧酸酯前体的单取代和不对称 3,6-二取代四嗪的发散合成。

  摘要：

  由于四嗪是生物正交化学领域的重要工具，因此需要新方法来合成不对称和 3-单取代四嗪。这里描述的是将 (3-methyloxetan-3-yl) 甲基羧酸酯转化为 3-硫甲基四嗪的通用单锅法。这些多功能中间体通过 Pd 催化的交叉偶联应用于不对称四嗪的合成，并在第一次催化硫醚还原中获得单取代四嗪。该方法能够开发具有动力学、小尺寸和亲水性的有利组合的新四嗪化合物。它被应用于广泛的脂肪族和芳香族酯前体以及杂环的合成，包括 BODIPY 荧光团和生物素。此外，

  DOI：

  10.1002/anie.202005569

文献信息

• Boron Trifluoride-Mediated Cycloaddition of 3-Bromotetrazine and Silyl Enol Ethers: Synthesis of 3-Bromo-pyridazines
  作者：Simon D. Schnell、Jorge A. González、Jan Sklyaruk、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01384

  日期：2021.9.3

  regiocontrol remains difficult. We achieved the Lewis acid-mediated inverse electron demand Diels–Alder reaction between 3-monosubstituted s-tetrazine and silyl enol ethers and obtained functionalized pyridazines. In the case of 1-monosubstituted silyl enol ethers, exclusive regioselectivity was observed. Downstream functionalization of the resulting 3-bromo-pyridazines was demonstrated utilizing several cross-coupling

  哒嗪是药物化学或作物保护剂的重要支架，但选择性制备具有高区域控制的 3-溴哒嗪仍然很困难。我们实现了 3-单取代s-四嗪和甲硅烷基烯醇醚之间的路易斯酸介导的逆电子需求 Diels-Alder 反应，并获得了功能化的哒嗪。在 1-单取代的甲硅烷基烯醇醚的情况下，观察到排他性区域选择性。所得 3-溴-哒嗪的下游功能化利用几种交叉偶联方案来合成 3,4-二取代哒嗪，并能很好地控制取代模式。
• WERBEL L. M.; MCNAMARA D. J.; COLBRY N. L.; JOHNSON J. L.; DEGNAN M. J.; +, J. HETEROCYCL. CHEM., 1979, 16, NO 5, 881-894
  作者：WERBEL L. M.、 MCNAMARA D. J.、 COLBRY N. L.、 JOHNSON J. L.、 DEGNAN M. J.、 +

  DOI：——

  日期：——
• Divergent Synthesis of Monosubstituted and Unsymmetrical 3,6‐Disubstituted Tetrazines from Carboxylic Ester Precursors
  作者：Yixin Xie、Yinzhi Fang、Zhen Huang、Amanda M. Tallon、Christopher W. am Ende、Joseph M. Fox

  DOI：10.1002/anie.202005569

  日期：2020.9.21

  unsymmetrical and 3‐monosubstituted tetrazines. Described here is a general, one‐pot method for converting (3‐methyloxetan‐3‐yl)methyl carboxylic esters into 3‐thiomethyltetrazines. These versatile intermediates were applied to the synthesis of unsymmetrical tetrazines through Pd‐catalyzed cross‐coupling and in the first catalytic thioether reduction to access monosubstituted tetrazines. This method enables

  由于四嗪是生物正交化学领域的重要工具，因此需要新方法来合成不对称和 3-单取代四嗪。这里描述的是将 (3-methyloxetan-3-yl) 甲基羧酸酯转化为 3-硫甲基四嗪的通用单锅法。这些多功能中间体通过 Pd 催化的交叉偶联应用于不对称四嗪的合成，并在第一次催化硫醚还原中获得单取代四嗪。该方法能够开发具有动力学、小尺寸和亲水性的有利组合的新四嗪化合物。它被应用于广泛的脂肪族和芳香族酯前体以及杂环的合成，包括 BODIPY 荧光团和生物素。此外，
• Nucleophilic Attack on Nitrogen in Tetrazines by Silyl-Enol Ethers
  作者：Simon D. Schnell、Mauro Schilling、Jan Sklyaruk、Anthony Linden、Sandra Luber、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04113

  日期：2021.4.2

  The nucleophilic addition of silyl-enol ethers to nitrogen in 3-monosubstituted s-tetrazines mediated by BF3 is reported. The preference for this azaphilic addition over the usually observed inverse electron demand Diels–Alder reactions was evaluated theoretically and corroborated by experiments. The substrate dependency of this unusual reaction was rationalized by determination of the activation barriers

  报道了在BF 3介导的3-单取代的s-四嗪中氮上甲硅烷基烯醇醚的亲核加成反应。从理论上评估并通过实验证实了这种亲氮添加相对于通常观察到的逆电子需求Diels-Alder反应的偏爱。通过确定激活壁垒，并通过使用密度泛函理论在激活应变模型的基础上，合理化了这种异常反应的底物依赖性。