penitrem D | 78213-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: penitrem D
• 英文别名: (1S,2R,5S,8R,9R,11S,14R,15S,24S,26S,27S)-14,15,32,32-tetramethyl-23-methylidene-9-prop-1-en-2-yl-10,31-dioxa-17-azanonacyclo[24.4.2.02,15.05,14.06,11.016,30.018,29.021,28.024,27]dotriaconta-6,16(30),18(29),19,21(28)-pentaene-5,8-diol
• CAS: 78213-64-6
• 化学式: C₃₇H₄₅NO₄
• 分子量: 567.769
• InChiKey: XOASTWITKYDKAJ-PPQPEBMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  penitrem D 在 Aspergillus oryzae NSAR₁ ptmL 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 青霉震颤素B
  参考文献：
  名称：

  重构生物合成机制，合成高度精制的吲哚二萜青霉烯

  摘要：

  Penitrem A是真菌吲哚二萜中最精细的成员之一。使用基因组和RNA测序数据鉴定了两个单独的Penitrem基因簇，并通过相关基因的异源重组阐明了Penitrem生物合成中17个转化中的13个。这些反应包括1）异戊二烯引发的阳离子环化反应，以安装双环[3.2.0]庚烷骨架（PtmE），2）两步P450催化的氧化过程，形成了独特的三环戊三烯骨架（PtmK和PtmU），以及3）五个顺序的氧化转化（PtmKULNJ）。重要的是，在没有常规基因破坏的情况下，生物合成机制的重建提供了足够的数据来确定途径。因此证明了米曲霉 重构系统是研究复杂天然产物生物合成的有力方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201501072
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 高氯酸 、 air 、 pyridine-SO3 complex 、 三丁基膦 、 三氟甲磺酸 、 host hydrazone 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 乙酸酐 、 silica gel 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 85.75h， 生成 penitrem D
  参考文献：
  名称：

  (-)-Penitrem D 的全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0030820

文献信息

• Tremorgenic Indole Alkaloids. The Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Richard A. Hartz、Young Shin Cho、Haifeng Cui、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja034842k

  日期：2003.7.1

  A convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex tremorgenic indole alkaloid (-)-penitrem D (4) has been achieved. Highlights of the synthesis include an efficient, asymmetric synthesis of the western hemisphere; the stereocontrolled assembly of the I-ring; discovery of a novel autoxidation to introduce the C(22) tertiary hydroxyl group, required for tremorgenic activity;

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。
• Jesus, Amelia E. de; Steyn, Pieter S.; Heerden, Fanie R. van, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 8, p. 1857 - 1861
  作者：Jesus, Amelia E. de、Steyn, Pieter S.、Heerden, Fanie R. van、Vleggaar, Robert、Wessels, Philippus L.、Hull, William E.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ja0030820

  日期：2000.11.1
• Reconstitution of Biosynthetic Machinery for the Synthesis of the Highly Elaborated Indole Diterpene Penitrem
  作者：Chengwei Liu、Koichi Tagami、Atsushi Minami、Tomoyuki Matsumoto、Jens Christian Frisvad、Hideyuki Suzuki、Jun Ishikawa、Katsuya Gomi、Hideaki Oikawa

  DOI：10.1002/anie.201501072

  日期：2015.5.4

  sequencing data, and 13 out of 17 transformations in the penitrem biosynthesis were elucidated by heterologous reconstitution of the relevant genes. These reactions involve 1) a prenylation‐initiated cationic cyclization to install the bicyclo[3.2.0]heptane skeleton (PtmE), 2) a two‐step P450‐catalyzed oxidative processes forming the unique tricyclic penitrem skeleton (PtmK and PtmU), and 3) five sequential

  Penitrem A是真菌吲哚二萜中最精细的成员之一。使用基因组和RNA测序数据鉴定了两个单独的Penitrem基因簇，并通过相关基因的异源重组阐明了Penitrem生物合成中17个转化中的13个。这些反应包括1）异戊二烯引发的阳离子环化反应，以安装双环[3.2.0]庚烷骨架（PtmE），2）两步P450催化的氧化过程，形成了独特的三环戊三烯骨架（PtmK和PtmU），以及3）五个顺序的氧化转化（PtmKULNJ）。重要的是，在没有常规基因破坏的情况下，生物合成机制的重建提供了足够的数据来确定途径。因此证明了米曲霉 重构系统是研究复杂天然产物生物合成的有力方法。