(R)-2-((R)-2-Methyl-1-methylsulfanylmethoxy-allyl)-oxirane | 251305-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (R)-2-((R)-2-Methyl-1-methylsulfanylmethoxy-allyl)-oxirane
• 英文别名: (2R)-2-[(1R)-2-methyl-1-(methylsulfanylmethoxy)prop-2-enyl]oxirane
• CAS: 251305-18-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂S
• 分子量: 174.264
• InChiKey: GCBIGXAZEZZOJK-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  47.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-((R)-2-Methyl-1-methylsulfanylmethoxy-allyl)-oxirane 在 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 高氯酸 、 (+)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a-Me-2(3H)-Nph dimethylhydrazone 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 Benzoic acid (1R,2R)-1-((3aR,9aS,9bS)-9a,9b-dimethyl-1,7-dioxo-1,3,3a,4,5,7,8,9,9a,9b-decahydro-naphtho[1,2-c]furan-6-ylmethyl)-3-methyl-2-methylsulfanylmethoxy-but-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  致震性吲哚生物碱。(-)-Penitrem D的全合成

  摘要：

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。

  DOI：

  10.1021/ja034842k
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol 在 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (R)-2-((R)-2-Methyl-1-methylsulfanylmethoxy-allyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  (-)-Penitrem D 的全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0030820

文献信息

• Tremorgenic Indole Alkaloids. Studies Directed toward the Assembly of the A, F, and I Rings of Penitrem D:  Observation of an Unexpected Stereochemical Outcome
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Frances R. Blase、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ol9909379

  日期：1999.10.1

  critical for assembly of the A and F rings of penitrem D. We also explored simultaneous execution of this tactic with concurrent construction of ring I. Reinvestigation of a model system provided an explanation for the unanticipated stereochemical outcome at C(28).

  [公式：参见文字]在这封信中，我们展示了高度立体选择性的串联曼尼希环化-克胺片段化/加成级联的可行性，这对于组装阴茎膜D的A和F环至关重要。我们还探索了同时执行该策略的可行性环I的构建。对模型系统的重新研究为C（28）的意外立体化学结果提供了解释。
• Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ja0030820

  日期：2000.11.1
• Tremorgenic Indole Alkaloids. The Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Richard A. Hartz、Young Shin Cho、Haifeng Cui、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja034842k

  日期：2003.7.1

  A convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex tremorgenic indole alkaloid (-)-penitrem D (4) has been achieved. Highlights of the synthesis include an efficient, asymmetric synthesis of the western hemisphere; the stereocontrolled assembly of the I-ring; discovery of a novel autoxidation to introduce the C(22) tertiary hydroxyl group, required for tremorgenic activity;

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。