2,6-di-tert-butyl 3-methyl (1S,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-3,4-dihydro-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3,6-tricarboxylate | 1185194-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl 3-methyl (1S,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-3,4-dihydro-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3,6-tricarboxylate
• 英文别名: 3-O,10-O-ditert-butyl 11-O-methyl (9S,11S)-9-(2-methylprop-1-enyl)-3,10-diazatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-1,4,6,8(13)-tetraene-3,10,11-tricarboxylate
• CAS: 1185194-60-8
• 化学式: C₂₇H₃₆N₂O₆
• 分子量: 484.593
• InChiKey: GIDIBTGQRCIBQI-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl 3-methyl (1S,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-3,4-dihydro-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3,6-tricarboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到methyl (4S,6S)-3,4,5,6-tetrahydro-6-(2-methyl-1-propenyl)-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Griseofamine B 及其三种立体异构体的不对称全合成

  摘要：

  描述了灰黄胺 B 的第一次全合成，从 1-4-溴色氨酸甲酯盐酸盐开始，经过五个步骤，总产率为 18%。其三种立体异构体也按照相同的程序合成，产率分别为 5%、19% 和 5%。还评估了体外抗菌活性。所有四种化合物的活性均低于灰黄胺 A。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.2c00069
• 作为产物：
  描述：

  L-4-bromotryptophan methyl ester hydrochloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 三乙胺 、 silver carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2,6-di-tert-butyl 3-methyl (1S,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-3,4-dihydro-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3,6-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Griseofamine B 及其三种立体异构体的不对称全合成

  摘要：

  描述了灰黄胺 B 的第一次全合成，从 1-4-溴色氨酸甲酯盐酸盐开始，经过五个步骤，总产率为 18%。其三种立体异构体也按照相同的程序合成，产率分别为 5%、19% 和 5%。还评估了体外抗菌活性。所有四种化合物的活性均低于灰黄胺 A。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.2c00069

文献信息

• Total Synthesis of Clavicipitic Acid and Aurantioclavine: Stereochemistry of Clavicipitic Acid Revisited
  作者：Zhengren Xu、Weimin Hu、Qiang Liu、Lihe Zhang、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/jo101506c

  日期：2010.11.19

  synthesis of clavicipitic acid and aurantioclavine from a common azepino[5,4,3-cd]-indole intermediate is reported. This key azepinoindole nucleus was constructed via a one-pot Heck/Boc-deprotection/aminocyclization process from the 4-iodotryptophan derivative, which was assembled by a Pd-catalyzed indole synthesis procedure. After two or three additional deprotection steps from the azepinoindole intermediates

  据报道从常见的azepino [5,4,3- cd ]-吲哚中间体立体控制总的合成克拉维酸和金琥珀。这个关键的氮杂环庚烷吲哚核是通过一锅Heck / Boc-脱保护/氨基环化过程由4-碘色氨酸衍生物构建而成的，该衍生物是通过Pd催化的吲哚合成程序组装而成的。在从氮杂吲哚中间体进行两个或三个附加的脱保护步骤后，（-）-反式和（-）-顺式制备了克拉维辛酸。（-）-和（+）-奥古柏树皮的合成是通过使用Barton脱羧反应作为去除立体受阻羧酸的关键步骤，使用相同的氮杂吲哚中间体完成的。在我们的合成过程中，在文献中鉴定了合成的克拉维酸及其衍生物的错配构型。广泛的研究（包括2D-NMR研究，X射线衍射分析，滴定实验和R f值比较）明确确认了新的配置分配。的反式与顺式的合成clavicipitic羧酸和它们在过去的文献衍生物配置分配应被切换。
• Efficient Total Synthesis of (−)-<i>cis</i>-Clavicipitic Acid
  作者：Zhengren Xu、Qingjiang Li、Lihe Zhang、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/jo9012755

  日期：2009.9.4

  An efficient total synthesis of (−)-cis-clavicipitic acid has been achieved in seven linear steps (42% overall yield) from the known compound 6. The present synthesis features a palladium-catalyzed indole synthesis to provide the optically pure 4-chlorotryptophan derivative and a Heck reaction using aryl chloride as partner. It has also been discovered that the key azepinoindole nucleus could be stereoselectively

  从已知化合物6出发，以七个线性步骤（总收率42％）实现了（-）-顺式-克拉维酸的有效全合成。本合成的特征在于钯催化的吲哚合成以提供光学纯的4-氯色氨酸衍生物和使用芳基氯作为伴侣的Heck反应。还已经发现，可以通过Mg（ClO 4）2介导的分子内氨基环化来立体选择性地构建关键的氮杂吲哚核。
• Biomimetic Total Synthesis of Clavicipitic Acid: A DDQ-Mediated Intramolecular Cross-Dehydrogenative Coupling Approach
  作者：Kuei-Wei Chiu、Yu-Hsun Tseng、Ying-Xin Li、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01029

  日期：2023.5.19

  acid, a communesin alkaloid precursor, has attracted significant attention due to its unique azepino[5,4,3-cd]indole framework. Herein, we report a novel biomimetic synthesis of clavicipitic acid diastereomers by utilizing a DDQ-mediated cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction. The synthesis involves Suzuki coupling for the prenylation of a 4-bromotryptophan derivative, followed by an intramolecular

  Clavicipitic acid 是一种 communesin 生物碱前体，由于其独特的 azepino[5,4,3-cd] 吲哚骨架而备受关注。在此，我们通过利用 DDQ 介导的交叉脱氢偶联 (CDC) 反应报告了克拉维酸非对映异构体的新型仿生合成。该合成涉及铃木偶联以对 4-溴色氨酸衍生物进行异戊烯化，然后进行分子内 CDC 反应以构建氮杂吲哚核心。反式异构体作为主要产物获得，并且两种非对映异构体是可分离的。研究了 CDC 反应条件，包括温度、溶剂和保护基团，并提出了观察到的非对映选择性的合理机制。