methyl (S)-{1-(t-butoxycarbonyl)-4-[(E)-3-methoxy-3-methyl-1-butenyl]}tryptophanate | 250333-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-{1-(t-butoxycarbonyl)-4-[(E)-3-methoxy-3-methyl-1-butenyl]}tryptophanate
• 英文别名: tert-butyl 3-[(2S)-2-amino-3-methoxy-3-oxopropyl]-4-[(E)-3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl]indole-1-carboxylate
• CAS: 250333-35-8
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂O₅
• 分子量: 402.491
• InChiKey: APCKRILQWCGSMK-OFAQMXQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-{1-(t-butoxycarbonyl)-4-[(E)-3-methoxy-3-methyl-1-butenyl]}tryptophanate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 methyl (4S,6R)-3,4,5,6-tetrahydro-6-(2-methyl-1-propenyl)-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  正式合成旋光锁骨十二烷酸，不寻常的阿塞吡诺吲哚型麦角生物碱

  摘要：

  （-）-顺式-和（-）-反式-克拉维酸甲酯（15a，b）的对映选择性合成已经实现。合成的关键步骤是1）通过1-（三异丙基甲硅烷基）草胺（2）的直接锂化对吲哚环进行C-4选择性官能化，以及2）锂化（2 R）-（-）-2的立体选择性烷基化带有1-叔丁氧羰基-3-氯甲基-4-[（E）-3-甲氧基-3-甲基-1-的1,5-二氢-2-异丙基-3,6-二甲氧基吡嗪（Schöllkopfs双内酯醚）（4）丁烯基]吲哚（10）。发现后者反应的非对映选择性高度依赖于溶剂或添加剂的配位能力。通过烷基化产物11a的轻度酸水解制备的旋光氨基醇13通过PPTS催化的脱水环化成功地转化为to庚啶吲哚14a，b。在N- Boc基团的最终脱保护过程中，观察到在15a和15b之间的有趣的顺式-反式异构化，其通过酸催化的开环和在C-6处的环化进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00626-2
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5S)-5-({1-(t-butoxycarbonyl)-4-[(E)-3-methoxy-3-methyl-1-butenyl]indol-3-yl}methyl)-2,5-dihydro-2-isopropyl-3,6-dimethoxypyrazine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到methyl (S)-{1-(t-butoxycarbonyl)-4-[(E)-3-methoxy-3-methyl-1-butenyl]}tryptophanate
  参考文献：
  名称：

  正式合成旋光锁骨十二烷酸，不寻常的阿塞吡诺吲哚型麦角生物碱

  摘要：

  （-）-顺式-和（-）-反式-克拉维酸甲酯（15a，b）的对映选择性合成已经实现。合成的关键步骤是1）通过1-（三异丙基甲硅烷基）草胺（2）的直接锂化对吲哚环进行C-4选择性官能化，以及2）锂化（2 R）-（-）-2的立体选择性烷基化带有1-叔丁氧羰基-3-氯甲基-4-[（E）-3-甲氧基-3-甲基-1-的1,5-二氢-2-异丙基-3,6-二甲氧基吡嗪（Schöllkopfs双内酯醚）（4）丁烯基]吲哚（10）。发现后者反应的非对映选择性高度依赖于溶剂或添加剂的配位能力。通过烷基化产物11a的轻度酸水解制备的旋光氨基醇13通过PPTS催化的脱水环化成功地转化为to庚啶吲哚14a，b。在N- Boc基团的最终脱保护过程中，观察到在15a和15b之间的有趣的顺式-反式异构化，其通过酸催化的开环和在C-6处的环化进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00626-2