3-azido-3-methylbutyl benzoate | 1009091-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-azido-3-methylbutyl benzoate
• 英文别名: (3-Azido-3-methylbutyl) benzoate；(3-azido-3-methylbutyl) benzoate
• CAS: 1009091-33-1
• 化学式: C₁₂H₁₅N₃O₂
• 分子量: 233.27
• InChiKey: GVXJTXHPRDPVQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-methylbut-3-enyl benzoate 在 cobalt(II) tetrafluoroborate 叔丁基过氧化氢 、 tetramethyldisiloxane 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到3-azido-3-methylbutyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  使用市售试剂在温和条件下钴催化 α,α-二取代烯烃合成叔叠氮化物

  摘要：

  为钴催化的氢化叠氮化反应提供了商业上可获得的叠氮化物源的使用。具有多种官能团的 α,α-二取代烯烃被用作底物，以有用的产率提供叔叠氮化物。

  DOI：

  10.1055/s-2007-1000817

文献信息

• A visible-light-promoted radical reaction system for azidation and halogenation of tertiary aliphatic C–H bonds
  作者：Yaxin Wang、Guo-Xing Li、Guohui Yang、Gang He、Gong Chen

  DOI：10.1039/c5sc04169d

  日期：——

  A highly tunable radical-mediated reaction system for the functionalization of tertiary aliphatic C–H bonds was developed. Reactions of various substrates with the Zhdankin azidoiodane reagent 1, Ru(bpy)3Cl2, and visible light irradiation at room temperature gave C–H azidated or halogenated products in an easily controllable fashion. These reactions are efficient, selective, and compatible with complex

  开发了一种高度可调的自由基介导的反应系统，用于脂肪族叔 C-H 键的功能化。各种底物与 Zhdankin 叠氮碘烷试剂1、Ru(bpy) 3 Cl 2的反应以及室温下可见光照射，以易于控制的方式产生 C-H 叠氮化或卤化产物。这些反应高效、有选择性且与复杂底物兼容。它们提供了一种潜在的有价值的工具，用于选择性地标记有机和生物分子的三级 C-H 键，并带有不同化学和生物物理特性的标签，以进行比较功能研究。
• Transition-Metal-Free Oxidative Aliphatic C–H Azidation
  作者：Xiaofei Zhang、Haodong Yang、Pingping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03001

  日期：2015.12.4

  azidation of unactivated aliphatic C–H bonds with easily handled sulfonyl azides as azide source without the use of transition metals has been explored. This method is operationally simple, scalable, and applicable to late-stage azidation of natural products and derivatives, which make it a valuable method for the synthesis of organic azides.

  探索了第一个实例，即在不使用过渡金属的情况下，使用易于处理的磺酰叠氮化物作为叠氮化物来源，对未活化的脂肪族C–H键进行实用且选择性的叠氮化的例子。该方法操作简单，可扩展，适用于天然产物和衍生物的后期叠氮化，这使其成为合成有机叠氮化物的有价值的方法。
• Site Selective Chlorination of C(sp ³ )−H Bonds Suitable for Late‐Stage Functionalization
  作者：Alexander Fawcett、M. Josephine Keller、Zachary Herrera、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.202016548

  日期：2021.4.6

  biologically active small molecules, and an ideal route for their preparation is by the chlorination of a C(sp3)−H bond. However, most current methods for the chlorination of C(sp3)−H bonds are insufficiently site selective and tolerant of functional groups to be applicable to the late‐stage functionalization of complex molecules. We report a method for the highly selective chlorination of tertiary and benzylic

  C(sp 3 )-Cl 键存在于许多具有生物活性的小分子中，制备它们的理想途径是通过 C(sp 3 )-H 键的氯化。然而，目前大多数用于 C(sp 3 )-H 键氯化的方法的位点选择性和对官能团的耐受性不足，无法适用于复杂分子的后期官能化。我们报告了一种高选择性氯化叔和苄基 C(sp 3)-H 键以产生相应的氯化物，通常产率很高。该反应发生在叠氮碘烷的混合物中，在温和条件下产生选择性的 H 原子吸收剂，以及易于获得且廉价的氯化铜 (II) 络合物，可有效转移氯原子。超过 30 种不同官能化底物的氯化以及十几种天然产物和活性药物成分的衍生物的后期氯化证明了该反应具有出色的官能团耐受性。
• Mechanistic Investigation of the Iron-Catalyzed Azidation of Alkyl C(<i>sp</i>³)–H Bonds with Zhdankin’s λ³-Azidoiodane
  作者：Craig S. Day、Alexander Fawcett、Ruchira Chatterjee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.1c07330

  日期：2021.10.6

  resultant alkyl radical then combines rapidly with a resting state iron(III)-azide complex, which is generated by the reaction of the λ3-azidoiodane with the iron(II)(pybox) complex, to form the C(sp3)–N3 bond. This mechanism is supported by the independent synthesis of well-defined iron complexes characterized by cyclic voltammetry, X-ray diffraction, and EPR spectroscopy, and by the reaction of the

  报道了铁(II)(pybox)配合物催化C( sp 3 )-H键与Zhdankin's λ 3 -azidoiodane试剂叠氮化机理的深入研究。此前，研究表明，一系列复杂分子的叔和苄基 C( sp 3 )-H 键通过与 λ 3 -叠氮碘烷试剂和铁 (II)(pybox) 催化剂在温和条件下发生高度位点选择性叠氮化反应。条件。然而，该反应的机制尚不清楚。在这里，提出了一系列机械实验，揭示了导致该反应的高选择性和广泛范围的关键特征。这些实验证明了 λ 3的能力-叠氮碘烷试剂在温和条件下进行 I-N 键均裂，形成 λ 2 -碘基和叠氮基自由基，这些自由基从底物上进行高度位点选择性和限速的夺取氢原子。生成的烷基自由基随后与静止状态的铁 (III)-叠氮化物配合物快速结合，该配合物由 λ 3 -叠氮碘烷与铁 (II)(pybox) 配合物反应生成，形成 C( sp 3 ) -N 3键。这一机制得到了以循环伏安法、X
• Decatungstate-photocatalysed C(sp³)–H azidation
  作者：Yen-Chu Lu、Shih-Chieh Kao、Julian G. West

  DOI：10.1039/d2cc00425a

  日期：——

  C–H Azidation is an increasingly important tool for bioconjugation, materials chemistry, and the synthesis of nitrogen-containing natural products. While several approaches have been developed, these often require exotic and energetic reagents, expensive photocatalysts, or both. Here we report a simple and general C–H azidation reaction using earth-abundant tetra-n-butylammonium decatungstate as a

  C–H 叠氮化反应是生物共轭、材料化学和含氮天然产物合成中越来越重要的工具。虽然已经开发了几种方法，但这些方法通常需要奇异的高能试剂、昂贵的光催化剂，或两者兼而有之。在这里，我们报告了一个简单而通用的 C-H 叠化反应，使用地球上丰富的四正丁基十钨酸铵作为光催化剂，商业对乙酰氨基苯磺酰叠氮化物 ( p - ABSA) 作为叠氮化物源。该系统可以叠氮化各种未活化的 C(sp 3 )–H 键，具有中等至良好的收益率和出色的周转率。初步的机械实验暗示了进行VIA 的激进机制光氢原子转移 (photo-HAT)。