tert-butyl 7-benzyloxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>-2-heptene-1-carboxylate | 221677-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 7-benzyloxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>-2-heptene-1-carboxylate
• 英文别名: 7-benzyl 1-tert-butyl (1R,4S)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1,7-dicarboxylate；7-O-benzyl 1-O-tert-butyl (1S,4R)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1,7-dicarboxylate
• CAS: 221677-07-2
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄
• 分子量: 329.396
• InChiKey: XNVPCJOEGGGRPD-HNAYVOBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7-benzyloxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>-2-heptene-1-carboxylate 在 咪唑 、 四氧化锇 、 samarium diiodide 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 168.08h， 生成 tert-butyl (1S,4R)-7-benzyloxycarbonyl-2-Z-<(methoxycarbonyl)methylene>-7-azabicyclo<2.2.1>heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  构象受限的7-氮杂双环[2.2.1]庚烷氨基酸。谷氨酸类似物的合成。

  摘要：

  我们报道了从L-丝氨酸2-取代的7-氮杂双环[2.2.1]庚烷谷氨酸类似物27的合成。半胱氨酸中间体2可通过串联的Wittig / Michael反应转化为2S，3S，5S-三取代的吡咯烷3或通过碘磺酰胺化反应转化为2S，3S，5R-三取代的吡咯烷4。形成[2.2.1]环系统的关键跨环烷基化步骤涉及甲硅烷基醚的β-消除，然后环化以提供7-苄氧基羰基-7-氮杂双环[2.2.1] -2-庚烯-1叔丁基-羧酸盐（20）。在C-2处的选择性官能化是通过将SmI（2）的2-酮-3-甲硅烷基醚23直接还原为C-2酮24来实现的，C-2酮24转化为α，β-不饱和酯25。来自exo脸的双键导致单个受保护的谷氨酸类似物，

  DOI：

  10.1021/jo982327c
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,5S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-benzyloxycarbonyl-5-β-bromoethylproline tert-butyl ester 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以77%的产率得到tert-butyl 7-benzyloxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>-2-heptene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  构象受限的7-氮杂双环[2.2.1]庚烷氨基酸。谷氨酸类似物的合成。

  摘要：

  我们报道了从L-丝氨酸2-取代的7-氮杂双环[2.2.1]庚烷谷氨酸类似物27的合成。半胱氨酸中间体2可通过串联的Wittig / Michael反应转化为2S，3S，5S-三取代的吡咯烷3或通过碘磺酰胺化反应转化为2S，3S，5R-三取代的吡咯烷4。形成[2.2.1]环系统的关键跨环烷基化步骤涉及甲硅烷基醚的β-消除，然后环化以提供7-苄氧基羰基-7-氮杂双环[2.2.1] -2-庚烯-1叔丁基-羧酸盐（20）。在C-2处的选择性官能化是通过将SmI（2）的2-酮-3-甲硅烷基醚23直接还原为C-2酮24来实现的，C-2酮24转化为α，β-不饱和酯25。来自exo脸的双键导致单个受保护的谷氨酸类似物，

  DOI：

  10.1021/jo982327c

文献信息

• Synthesis of Enantiopure Quaternary Prolines by a Metathesis Process of 2,5-Ethenoproline Derivatives
  作者：Alberto Avenoza、Jesús Busto、Javier Carreras、Jesús Peregrina

  DOI：10.1055/s-0030-1257907

  日期：2010.10

  A novel azabicyclic amino acid was synthesized in both enantiopure forms. The ring-opening metathesis of methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylates was used as a method for accessing a new family of enantiopure proline analogues.

  一种新型氮杂双环氨基酸以两种对映体形式合成。N- (叔丁氧羰基)-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯-1-羧酸甲酯的开环合成法被用作获得新的对映体纯脯氨酸类似物家族的一种方法。
• Conformationally Constrained 7-Azabicyclo[2.2.1]heptane Amino Acids. Synthesis of a Glutamic Acid Analogue
  作者：Barry P. Hart、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/jo982327c

  日期：1999.3.1

  tert-butyl 7-benzyloxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]-2-heptene-1-carboxylate (20). Selective functionalization at C-2 was accomplished by the direct reduction with SmI(2) of 2-keto-3-silyl ether 23 to the C-2 ketone 24, which was converted to alpha,beta-unsaturated ester 25. Stereospecific reduction of the double bond from the exo face leads to a single protected glutamate analogue, tert-butyl (1S,2R,4R)

  我们报道了从L-丝氨酸2-取代的7-氮杂双环[2.2.1]庚烷谷氨酸类似物27的合成。半胱氨酸中间体2可通过串联的Wittig / Michael反应转化为2S，3S，5S-三取代的吡咯烷3或通过碘磺酰胺化反应转化为2S，3S，5R-三取代的吡咯烷4。形成[2.2.1]环系统的关键跨环烷基化步骤涉及甲硅烷基醚的β-消除，然后环化以提供7-苄氧基羰基-7-氮杂双环[2.2.1] -2-庚烯-1叔丁基-羧酸盐（20）。在C-2处的选择性官能化是通过将SmI（2）的2-酮-3-甲硅烷基醚23直接还原为C-2酮24来实现的，C-2酮24转化为α，β-不饱和酯25。来自exo脸的双键导致单个受保护的谷氨酸类似物，