1,2-bis[bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphino]ethane | 1243403-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis[bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphino]ethane
• 英文别名: 1,2-bis(bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphaneyl)ethane；2-Bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphanylethyl-bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphane；2-bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphanylethyl-bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphane
• CAS: 1243403-77-1
• 化学式: C₂₆H₈F₁₆P₂
• 分子量: 686.271
• InChiKey: NMORDUPTJMUMSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 1,2-bis[bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphino]ethane 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到(1,2-bis(bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  配体电子效应对带有贫电子双膦的ci s- [Pt（Ph）2（二膦）]络合物中联苯的还原消除作用：实验与理论结果之间的相关性研究

  摘要：

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供

  DOI：

  10.1021/om100073j
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二五氟代苯基磷基)-乙烷 在 苯硅烷 、 1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphole 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到1,2-bis[bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphino]ethane
  参考文献：
  名称：

  二氮杂磷烯催化的多氟芳烃与苯基硅烷通过协同亲核芳烃取代加氢脱氟

  摘要：

  以二氮杂磷烯为催化剂，苯基硅烷为末端还原剂，实现了多氟芳烃的无金属催化 C-F 键活化。密度泛函理论计算表明了协调的亲核芳族取代机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02360

文献信息

• Catalytic Hydrodefluorination via Oxidative Addition, Ligand Metathesis, and Reductive Elimination at Bi(I)/Bi(III) Centers
  作者：Yue Pang、Markus Leutzsch、Nils Nöthling、Felix Katzenburg、Josep Cornella

  DOI：10.1021/jacs.1c06735

  日期：2021.8.18

  catalyzed by bismuthinidenes, Phebox-Bi(I) and OMe-Phebox-Bi(I). Mechanistic studies on the elementary steps support a Bi(I)/Bi(III) redox cycle that comprises C(sp2)–F oxidative addition, F/H ligand metathesis, and C(sp2)–H reductive elimination. Isolation and characterization of a cationic Phebox-Bi(III)(4-tetrafluoropyridyl) triflate manifests the feasible oxidative addition of Phebox-Bi(I) into the

  在此，我们报告了由 bismuthinidenes、Phebox-Bi(I) 和 OMe-Phebox-Bi(I) 催化的多氟芳烃的加氢脱氟反应。基本步骤的机理研究支持 Bi(I)/Bi(III) 氧化还原循环，包括 C(sp 2 )-F 氧化加成、F/H 配体复分解和 C(sp 2 )-H 还原消除。阳离子 Phebox-Bi(III)(4-四氟吡啶基) 三氟甲磺酸酯的分离和表征表明 Phebox-Bi(I) 氧化加成到 C(sp 2 )-F 键中是可行的。为在催化过程中形成瞬态 Phebox-Bi(III)(4-四氟吡啶基)氢化物提供了光谱证据，该氢化物在低温下分解以提供相应的 C(sp 2)–H 键，同时再生传播的 Phebox-Bi(I)。该协议代表了一个独特的催化示例，其中主组中心在低价氧化还原歧管中执行三个基本有机金属步骤。
• Diazaphospholene-Catalyzed Hydrodefluorination of Polyfluoroarenes with Phenylsilane via Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Jingjing Zhang、Xiao Zhao、Jin-Dong Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02360

  日期：2022.1.7

  The metal-free catalytic C–F bond activation of polyfluoroarenes was achieved with diazaphospholene as the catalyst and phenylsilane as the terminal reductant. Density functional theory calculations suggested a concerted nucleophilic aromatic substitution mechanism.

  以二氮杂磷烯为催化剂，苯基硅烷为末端还原剂，实现了多氟芳烃的无金属催化 C-F 键活化。密度泛函理论计算表明了协调的亲核芳族取代机制。
• Ligand Electronic Effect on Reductive Elimination of Biphenyl from <i>ci</i>s-[Pt(Ph)₂(diphosphine)] Complexes Bearing Electron-Poor Diphosphine: Correlation Study between Experimental and Theoretical Results
  作者：Toshinobu Korenaga、Kayoko Abe、Aram Ko、Ryota Maenishi、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/om100073j

  日期：2010.9.27

  The reductive elimination of biphenyl from cis-[Pt(Ph)2(diphosphine)] (3) was studied to clarify the electronic effects of diphosphine ligands on the reaction. Reaction kinetic data were evaluated in d8-toluene within 80−110 °C using 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and seven of its fluoroaromatic analogues as ancillary diphosphine ligands. The fastest reaction rate corresponded to 3, bearing

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供