(E)-5,5-dimethyl-oct-3-en-7-yn-2-one | 866026-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-5,5-dimethyl-oct-3-en-7-yn-2-one
• 英文别名: (E)-5,5-dimethyloct-3-en-7-yn-2-one
• CAS: 866026-67-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: KNTLWELYUROTSW-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5,5-dimethyl-oct-3-en-7-yn-2-one 在 [Ru₃Cl₅(dppm)3]PF₆ 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到3,3-dimethyl-2-(2-oxopropyl)cycylopentanone
  参考文献：
  名称：

  钌催化 1,5-烯炔的水合环化

  摘要：

  已经开发了钌催化的烯炔水合环化。该反应将一系列带有末端炔烃和迈克尔受体部分的 1,5-烯炔转化为环戊酮衍生物。从广泛的催化剂筛选实验中，三核钌配合物 [Ru3(dppm)3Cl5]PF6 已被确定为介导炔烃 1,1-双官能化的有效催化剂。提出这种新的umpolung反应通过亚乙烯基钌的形成、反马尔科夫尼科夫水合以及酰基钌与烯烃的分子内迈克尔加成来进行。

  DOI：

  10.1021/ja053462r
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-pent-4-ynal 、 1-三苯基膦-2-丙酮 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以74%的产率得到(E)-5,5-dimethyl-oct-3-en-7-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化 1,5-烯炔的水合环化

  摘要：

  已经开发了钌催化的烯炔水合环化。该反应将一系列带有末端炔烃和迈克尔受体部分的 1,5-烯炔转化为环戊酮衍生物。从广泛的催化剂筛选实验中，三核钌配合物 [Ru3(dppm)3Cl5]PF6 已被确定为介导炔烃 1,1-双官能化的有效催化剂。提出这种新的umpolung反应通过亚乙烯基钌的形成、反马尔科夫尼科夫水合以及酰基钌与烯烃的分子内迈克尔加成来进行。

  DOI：

  10.1021/ja053462r

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Arylative and Alkenylative Cyclization of 1,5-Enynes Induced by Geminal Carbometalation of Alkynes
  作者：Yiyun Chen、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja067125+

  日期：2006.12.1

  formation of a rhodium vinylidene complex with the terminal alkyne of the enyne substrate. The subsequent migration of the aryl or alkenyl group from the rhodium center to the alpha-carbon of the vinylidene ligand gives a vinyl rhodium complex, a formal 1,1-carbometalation process of the alkyne. This vinyl rhodium then adds to the pendent alkene, and the protodemetalation of the resulting rhodium enolate

  已经开发了铑 (I) 催化的 1,5-烯炔与芳基硼酸和烯基硼酸的加成环化反应。该反应允许多个反应组分的有效 CC 偶联，同时在温和条件下一步完成净 R,H-加成。在甲醇溶剂中存在 [Rh(OH)(COD)]2 催化剂和三乙胺碱的情况下，一系列 1,5-烯炔与各种芳基和烯基硼酸进行分子间加成，并伴随着内选择性环化得到1-芳基和烯基取代的环戊烯衍生物作为产物。氘标记研究表明，该反应涉及与烯炔底物的末端炔烃形成铑亚乙烯基络合物。随后芳基或烯基从铑中心迁移到亚乙烯基配体的 α-碳，得到乙烯基铑配合物，这是炔烃的正式 1,1-碳金属化过程。然后这种乙烯基铑加入到侧链烯烃中，所得烯醇铑的原脱金属作用得到产物。
• Rhodium‐Catalyzed Tandem Addition–Cyclization of 1,5‐Enynes with Organoboronic Acids for the Synthesis of Alkylidene‐Cyclobutanes
  作者：Hyeji Kim、Kyoungmin Choi、Dongseok Jang、Hyun‐Suk Um、Yeehwan Kim、Chulbom Lee

  DOI：10.1002/hlca.202100220

  日期：2022.2

  here is the rhodium(I)-catalyzed tandem addition–cyclization of 1,5-enynes with aryl- and alkenylboronic acids. In the presence of triethylamine and catalytic [Rh(OH)(COD)]2 in methanol, both the terminal and internal alkyne substrates possessing an electron-deficient alkene undergo inter- and intramolecular C−C bond formations to yield alkylidene–cyclobutane products. The reaction proceeds through a

  这里描述的是铑 (I) 催化的 1,5-烯炔与芳基硼酸和烯基硼酸的串联加成环化反应。在甲醇中存在三乙胺和催化 [Rh(OH)(COD)] 2的情况下，具有缺电子烯烃的末端和内部炔烃底物都会在分子间和分子内形成 C-C 键，从而产生亚烷基-环丁烷产物。该反应通过一系列过程进行，包括从有机硼酸生成芳基或链烯基铑、炔烃的1,2-顺碳金属化和 4-外所得烯基铑中间体与束缚的羰基共轭烯烃的-型环化。因此，该反应能够在温和的铑催化下，在 1,5-烯炔 π 体系（加氢芳基化和加氢烯基化）中实现净 R，H 加成，同时实现 4 元环形成。初步研究表明，通过使用手性二烯配体作为铑催化剂，也可以使反应具有对映选择性。