N-(2-甲氧基苯基)羟胺 | 35758-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(2-甲氧基苯基)羟胺
• 英文名称: N-(2-methoxyphenyl)hydroxylamine
• 英文别名: N-hydroxy-o-anisidine
• CAS: 35758-76-0
• 化学式: C₇H₉NO₂
• 分子量: 139.154
• InChiKey: VJZCVIHHXKSOIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

N-(2-甲氧基苯基)羟基胺已知的人类代谢物包括N-(2-甲氧基苯基)羟基胺和O-乙酰化物。

N-(2-methoxyphenyl)hydroxylamine has known human metabolites that include N-(2-methoxyphenyl)hydroxylamine, O-acetyl.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-甲氧基苯基)羟胺 在 rabbit NADPH:CYP reductase 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 cytochrome c 作用下， 生成 邻甲氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Rat liver microsomal metabolism of o-aminophenol and N-(2-methoxyphenyl)hydroxylamine, two metabolites of the environmental pollutant and carcinogen o-anisidine in humans

  摘要：

  o-氨基苯酚和N-(2-甲氧基苯基)羟胺是工业和环境污染物、膀胱致癌物2-甲氧基苯胺(o-苯胺)的人体代谢产物。后者也是另一种污染物和膀胱致癌物2-甲氧基硝基苯(o-硝基苯)的人体代谢产物。在这里，我们研究了大鼠肝微粒体代谢这些代谢产物的能力。N-(2-甲氧基苯基)羟胺被大鼠肝微粒体代谢成o-氨基苯酚和主要是o-苯胺，后者是形成N-(2-甲氧基苯基)羟胺的母体致癌物。此外，还生成了两种N-(2-甲氧基苯基)羟胺代谢物，其确切结构尚未确定。相反，大鼠肝微粒体未发现由o-氨基苯酚产生的代谢物。虽然N-(2-甲氧基苯基)羟胺负责在DNA中形成三个脱氧鸟苷加合物，但o-氨基苯酚似乎是N-(2-甲氧基苯基)羟胺和/或母体致癌物o-苯胺的解毒代谢产物；在其与微粒体细胞色素P450和过氧化物酶反应后，未发现任何o-氨基苯酚衍生的DNA加合物。

  DOI：

  10.1135/cccc2010077
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基苯甲醚 在 5% rhodium-on-charcoal 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(2-甲氧基苯基)羟胺
  参考文献：
  名称：

  多取代吲哚的通用和可扩展合成

  摘要：

  报道了从容易获得的硝基芳烃在 C-3 位置带有吸电子基团的 N-未保护多取代吲哚的连续 2 步合成。该协议基于由 N-芳基羟胺和共轭末端炔烃的 DABCO 催化反应产生的 N-oxyenamines 的 [3,3]-sigmatropic 重排，并提供具有多种取代模式和拓扑结构的吲哚。

  DOI：

  10.3390/molecules25235595

文献信息

• Mechanism and reactivity in perborate oxidation of anilines in acetic acid
  作者：Chockalingam Karunakaran、Ramasamy Kamalam

  DOI：10.1039/b208199g

  日期：2002.12.6

  Perborate but not percarbonate in acetic acid generates peracetic acid on standing and the peracetic acid oxidation of anilines is fast. The oxidation with a fresh solution of perborate in acetic acid is smooth and second order but the specific oxidation rate increases with increasing [perborate]0 or [boric acid]. Perborate on dissolution affords hydrogen peroxide and a borate; the latter assists the former in the oxidation. The oxidation rates of anilines under identical conditions do not conform to any of the linear free energy relationships but the reaction rates of molecular anilines do. Perborate oxidation proceeds via two reaction paths but the overall oxidation rates of molecular anilines conform to structure–reactivity relationships; the transition states do not differ significantly. Analysis of the oxidation rates of perborate and percarbonate reveals that while perborate oxidation is faster than percarbonate it is at least as selective as the latter.

  在乙酸中，过硼酸盐而非过碳酸盐静置时会产生过乙酸，而过乙酸对苯胺的氧化反应迅速。使用新鲜配制的乙酸过硼酸盐溶液进行氧化反应平稳且具有二级反应特性，但特定的氧化速率随[过硼酸盐]0或[硼酸]浓度的增加而增加。过硼酸盐溶解时产生过氧化氢和硼酸盐；后者在氧化过程中辅助前者。在相同条件下，苯胺的氧化速率不符合任何线性自由能关系，但分子苯胺的反应速率却符合。过硼酸盐氧化通过两条反应路径进行，但分子苯胺的整体氧化速率符合结构-反应活性关系；过渡态的差异不大。对过硼酸盐和过碳酸盐氧化速率的分析显示，尽管过硼酸盐的氧化速率更快，但其选择性至少不亚于过碳酸盐。
• Metabolism of Carcinogenic 2-Nitroanisole in Rat, Rabbit, Porcine and Human Hepatic Cytosol
  作者：Markéta Mikšanová、Petr Novák、Eva Frei、Marie Stiborová

  DOI：10.1135/cccc20040589

  日期：——

  We investigated the ability of hepatic cytosolic samples from human, rat, rabbit and pig to metabolize an important industrial pollutant and a potent carcinogen for rodents, 2-nitroanisole (1-methoxy-2-nitrobenzene). A comparison between experimental animals and the human enzymatic system is essential for the extrapolation of animal carcinogenicity data to humans to assess a health risk to humans. Two major metabolites produced from 2-nitroanisole by cytosols of all species wereN-(2-methoxyphenyl)hydroxylamine and 2-methoxyaniline. An additional minor product of 2-nitroanisole metabolism has not yet been characterized. Both the identified metabolites are generated from 2-nitroanisole by reduction of the nitro group. To define the role of cytosolic reductases in the reduction of 2-nitroanisole, we investigated the modulation of 2-nitroanisole reduction by cofactors of the cytosolic reductases, DT-diaphorase and xanthine oxidase. The role of the human enzymes in 2-nitroanisole reduction was also investigated by correlating the xanthine oxidase-linked catalytic activities in each human cytosolic sample with the concentration of the 2-nitroanisole reduction product, 2-methoxyaniline, formed by the action of the same cytosol. On the basis of these analyses, most of hepatic cytosolic reduction of 2-nitroanisole was attributed to xanthine oxidase, but participation of DT-diaphorase in the reduction of this carcinogen in hepatic cytosols of rabbit and pigs cannot be excluded. Using the purified xanthine oxidase, its participation in 2-nitroanisole reduction was confirmed. The data clearly demonstrate the predominant role of xanthine oxidase in 2-nitroanisole reduction in human and rat hepatic cytosols and suggest a carcinogenic potency of this rodent carcinogen for humans.

  我们研究了来自人类、大鼠、兔子和猪的肝细胞溶胞样本代谢一种重要的工业污染物和对啮齿动物具有强烈致癌作用的2-硝基苯甲醚（1-甲氧基-2-硝基苯）。实验动物与人类酶系统之间的比较对于将动物致癌数据推广到人类以评估对人类的健康风险至关重要。所有物种的细胞溶胞体产生的2-硝基苯甲醚的两种主要代谢物是N-(2-甲氧基苯基)羟胺和2-甲氧基苯胺。2-硝基苯甲醚代谢的另一个次要产物尚未被表征。已确定的代谢物都是通过还原硝基团从2-硝基苯甲醚产生的。为了定义细胞溶胞还原酶在2-硝基苯甲醚还原中的作用，我们研究了细胞溶胞还原酶辅因子DT-二氧还酶和黄嘌呤氧化酶对2-硝基苯甲醚还原的调节。通过将每个人类细胞溶胞样本中黄嘌呤氧化酶相关的催化活性与相同细胞溶胞作用形成的2-甲氧基苯胺的浓度相关联，还研究了人类酶在2-硝基苯甲醚还原中的作用。根据这些分析，2-硝基苯甲醚的大部分肝细胞溶胞还原被归因于黄嘌呤氧化酶，但不能排除DT-二氧还酶在兔子和猪的肝细胞溶胞中对这种致癌物质还原的参与。使用纯化的黄嘌呤氧化酶，已确认其在2-硝基苯甲醚还原中的参与。数据清楚地表明了黄嘌呤氧化酶在人类和大鼠肝细胞溶胞中2-硝基苯甲醚还原中的主导作用，并暗示了这种啮齿动物致癌物质对人类的致癌潜力。
• Synthesis of <i>meta</i>-Substituted Anilines via Copper-Catalyzed [1,3]-Methoxy Rearrangement
  作者：Itaru Nakamura、Hiroki Tashiro、Yasuhiro Ishida、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01009

  日期：2020.5.15

  copper-catalyzed [1,3]-methoxy rearrangement of N-methoxyanilines followed by Michael addition of nucleophiles to the in situ generated ortho-quinol imine. The present reaction exhibits excellent applicability of para-substituents, such as vinyl, methylthio, ester, and bromo, and carbon nucleophiles, such as 1,3,5-trimethoxybenzene, N-methylindole, and dimethyl malonate. Thus, the present rearrangement can resolve

  通过铜催化的N-甲氧基苯胺的[1,3]-甲氧基重排，然后将亲核试剂迈克尔加成到原位生成的邻苯二酚亚胺，可以高效地合成间位取代的苯胺。本反应显示出对位取代基如乙烯基，甲硫基，酯和溴的良好适用性，以及碳亲核试剂如1,3,5-三甲氧基苯，N-甲基吲哚和丙二酸二甲酯的优异适用性。因此，本发明的重排可以解决由氧化反应引起的问题，例如使用化学计量的氧化剂和吸电子基团的低相容性。
• Electrochemically Tuned Oxidative [4+2] Annulation and Dioxygenation of Olefins with Hydroxamic Acids
  作者：Bang‐Yi Wei、Dong‐Tai Xie、Sheng‐Qiang Lai、Yu Jiang、Hong Fu、Dian Wei、Bing Han

  DOI：10.1002/anie.202012209

  日期：2021.2.8

  hydroxamic acids with olefins for the synthesis of benzo[c][1,2]oxazines scaffold via anode‐selective electrochemical oxidation. This protocol features mild conditions, is oxidant free, shows high regioselectivity and stereoselectivity, broad substrate scope of both alkenes and hydroxamic acids, and is compatible with terpenes, peptides, and steroids. Significantly, the dioxygenation of olefins employing hydroxamic

  这项工作代表了异羟肟酸与烯烃的首次[4 + 2]环合反应，用于通过阳极选择性电化学氧化合成苯并[c] [1,2]恶嗪骨架。该方案具有温和的条件，无氧化剂，显示出高的区域选择性和立体选择性，烯烃和异羟肟酸的底物范围广，并且与萜烯，肽和类固醇兼容。重要的是，通过在相同的反应条件下转换阳极材料，也成功地实现了使用异羟肟酸的烯烃的二氧化。这项研究不仅揭示了异羟肟酸的新反应性及其在电合成中的首次应用，而且还提供了阳极材料调节产物选择性的成功实例。
• Tandem selective reduction of nitroarenes catalyzed by palladium nanoclusters
  作者：Ziqiang Yan、Xiaoyu Xie、Qun Song、Fulei Ma、Xinyu Sui、Ziyu Huo、Mingming Ma

  DOI：10.1039/c9gc03957k

  日期：——

  borohydride (NaBH4) in aqueous solution under ambient conditions, which can selectively produce five categories of nitrogen-containing compounds: anilines, N-aryl hydroxylamines, azoxy-, azo- and hydrazo-compounds. The catalyst is in situ-generated ultrasmall palladium nanoclusters (Pd NCs, diameter of 1.3 ± 0.3 nm) from the reduction of Pd(OAc)2 by NaBH4. These highly active Pd NCs are stabilized by

  我们报道了在环境条件下，硼氢化钠（NaBH 4）在水溶液中可催化串联还原硝基芳烃，它可以选择性地产生五类含氮化合物：苯胺，N-芳基羟胺，z氧基-，偶氮和-化合物。催化剂是通过NaBH 4还原Pd（OAc）2而原位生成的超小型钯纳米簇（Pd NCs，直径为1.3±0.3 nm）。这些高活性的Pd NCs通过表面配位的硝基芳烃得以稳定，这抑制了Pd NCs的进一步生长和聚集。通过控制Pd（OAc）2（0.1-0.5 mol％的亚硝基芳烃）和NaBH 4的浓度，水/乙醇溶剂比和串联反应顺序，可以在室温下不到30分钟内以优异的收率（最高98％）获得五类含氮化合物。这种可调谐的催化串联反应可在广泛的硝基芳烃底物上高效运行，并为快速，大规模生产有价值的含氮化学品提供了一种绿色，可持续的方法。