N-allyl-N-(4-methyl-3-methylenepent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1218785-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(4-methyl-3-methylenepent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(4-methyl-3-methylidenepent-4-enyl)-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 1218785-80-8
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₂S
• 分子量: 305.441
• InChiKey: YTCXTVAOOCMLSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(4-methyl-3-methylenepent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(2R,3S)-3-methyl-3-(prop-1-en-2-yl)-1-tosyl-2-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯辅助烯丙基 C-H 键活化：阳离子 Rh(I)-催化合成多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷从 Ene-2-Dienes

  摘要：

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。

  DOI：

  10.1021/ja100409b
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-(4-methyl-3-methylenepent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以79%的产率得到N-allyl-N-(4-methyl-3-methylenepent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯辅助烯丙基 C-H 键活化：阳离子 Rh(I)-催化合成多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷从 Ene-2-Dienes

  摘要：

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。

  DOI：

  10.1021/ja100409b

文献信息

• Correlation between Functionality Preference of Ru Carbenes and <i>exo</i>/<i>endo</i> Product Selectivity for Clarifying the Mechanism of Ring-Closing Enyne Metathesis
  作者：Ok Suk Lee、Kyung Hwan Kim、Jinwoo Kim、Kuktae Kwon、Taedong Ok、Hyotcherl Ihee、Hee-Yoon Lee、Jeong-Hun Sohn

  DOI：10.1021/jo401420f

  日期：2013.9.6

  Functionality preferences of metathesis Ru carbenes to various alkenes and alkynes with electronic and steric diversity were determined by using time-dependent fluorescence quenching. The functionality preferences depend not only on the properties of multiple bonds but also on the ligands on Ru. There was a good correlation between functionality preference and the metathesis reaction outcome. The correlation between functionality preference and exo/endo product ratio offers a solution to resolve the mechanistic issue related with alkene- vs alkyne-initiated pathway in ring-closing enyne metathesis. The correlation indicates the preference is likely to dictate the reaction pathway and eventually the outcome of the reaction. The Ru catalyst favoring alkyne over alkene provides more endo product, indicating that the reaction mainly initiates at the alkyne. By changing the substitution pattern, the preference can be reversed to give an exclusive exo product.
• Conjugated Diene-Assisted Allylic C−H Bond Activation: Cationic Rh(I)-Catalyzed Syntheses of Polysubstituted Tetrahydropyrroles, Tetrahydrofurans, and Cyclopentanes from Ene-2-Dienes
  作者：Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja100409b

  日期：2010.4.7

  activation of allylic C-H bonds and their subsequent insertion into the alkene moieties of conjugated dienes. This novel C-H activation/alkene insertion reaction provides an efficient way to synthesize polysubstituted tetrahydropyrroles, tetrahydrofurans, and cyclopentanes with quaternary carbon centers. Preliminary mechanistic studies using D-labeling experiments have revealed that allylic C-H activation

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Allylic CH Activation for the Addition to Conjugated Dienes
  作者：Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1002/anie.201005215

  日期：2011.2.25

  Easy and efficient: By applying the title transformation, two adjacent sp3 stereogenic centers, one of which is a quaternary carbon center, can be easily formed. This asymmetric reaction provides easy and efficient access to multifunctionalized tetrahydropyrrole, tetrahydrofuran, and cyclopentane compounds (see scheme; coe=cyclooctene, DME=1,2‐dimethoxyethane, Tf=trifluoromethanesulfonyl).

  简单高效：通过应用标题转换，可以轻松地形成两个相邻的sp 3立体中心，其中一个是季碳中心。这种不对称反应可轻松有效地获得多官能化的四氢吡咯，四氢呋喃和环戊烷化合物（请参阅示意图； coe =环辛烯，DME = 1,2-二甲氧基乙烷，Tf =三氟甲磺酰基）。