(R,R)-N,N-bis(1'-phenylethyl)acrylamide | 364782-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-N,N-bis(1'-phenylethyl)acrylamide
• 英文别名: N,N-bis[(1R)-1-phenylethyl]prop-2-enamide；2-Propenamide, N,N-bis[(1R)-1-phenylethyl]-
• CAS: 364782-99-0
• 化学式: C₁₉H₂₁NO
• 分子量: 279.382
• InChiKey: WWVKGBMQXURYCB-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-N,N-bis(1'-phenylethyl)acrylamide 在 palladium dihydroxide 氢气 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、3.34 MPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 (2S)-3-Amino-2-methyl-N,N-bis[(1R)-1-phenylethyl]propanamide
  参考文献：
  名称：

  β-氨基酸的对映选择性合成，第13部分

  摘要：

  廉价的丙烯酰氯以91％的总收率转化为β-丙氨酸的两种衍生物（R，R，R）-6和（R，R，S）-6，其中含有两个手性助剂。（R，R，R）-和（R，R，S）-6通过二价阴离子衍生物的C-烷基化是通过与2.2当量的直接金属化进行的。六甲基二硅氮烷锂（LHMDS）在-78°的THF中制备。（R的C-烷基化，[R ，小号） - 6 -Li 2（得到单烷基化产物'匹配'配对的手性助剂的）8 - 11在29-96％的产率和54-95％的立体选择性。使用LiCl作为添加剂通常会增加立体选择性，而HMPA作​​为助溶剂的效果却不稳定。从与所述烷基化反应的主要非对映体的化学相关性（小号） - α -烷基- β -丙氨酸（12 - 15）表明，添加的亲电子优先地发生在烯醇化物的硅-脸。分子模型研究（从头算HF / 3-21G）也支持该结论，该研究表明（R，R，S）-6 -Li 2的最低能量构象显示了空间上受阻的Re-

  DOI：

  10.1002/hlca.200290004
• 作为产物：
  描述：

  (+)-双[(R)-1-苯乙基]胺 、 丙烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到(R,R)-N,N-bis(1'-phenylethyl)acrylamide
  参考文献：
  名称：

  β-氨基酸的对映选择性合成。第11部分：含有α-苯乙基的β-氨基丙酸的手性衍生物的非对映选择性烷基化

  摘要：

  研究了β-氨基丙酸的几种新颖的手性衍生物，它们是对映纯α-取代的β-氨基酸的潜在有用的前体。特别地，（R，R）-2- Li烯醇盐的烷基化的非对映选择性显示了双[α-苯基乙基]酰胺助剂的大量立体诱导，导致甲基化反应中的ds为80％。通过在反应中存在添加剂（LiCl，HMPA，DMPU），未观察到对非对映选择性的明显影响。另一方面，α-苯基乙基氨基在烯醇酯（S）-3的甲基化中的立体诱导-Li在标准条件下（THF，-78°C）较低（65％ds），但在3当量的存在下提高到81％ds。HMPA作​​为助溶剂。“匹配的”和“不匹配的”衍生物（R，R，S）-11和（R，R，R）-11分别通过其相应的烯醇锂被甲基化。观察到的非对映选择性通常遵循基于双立体诱导的预期趋势。因此，在匹配的异构体（R，R，S）-11 -Li的甲基化中，非对映选择性达到89％ds 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00540-3

文献信息

• Silver Acetate Catalysed Asymmetric1,3-Dipolar Cycloadditions of Imines and Chiral Acrylamides
  作者：Miklós Nyerges、David Bendell、Andrea Arany、David E. Hibbs、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse、Paul W. Groundwater、Otto Meth-Cohn

  DOI：10.1055/s-2003-39325

  日期：——

  N-Metallated azomethine ylides 5 were generated by the reaction of arylidene glycine imines 1 with AgOAc and triethyl­amine. These azomethine ylides undergo cycloaddition to chiral acrylamides 2 with excellent diastereoselectivity. The configuration of two of the cycloadducts (3a 1 and 3c 1 ) has been confirmed by X-ray crystallography.

  N-金属化的偶氮甲碱叶立德5是通过芳亚甲基甘氨酸亚胺1与AgOAc和三乙胺反应生成的。这些偶氮甲碱叶立德以优异的非对映选择性与手性丙烯酰胺2进行环加成反应。其中两个环加成产物（3a¹和3c¹）的构型已通过X射线晶体学得到确认。
• Enantioselective synthesis of β-amino acids. Part 11: Diastereoselective alkylation of chiral derivatives of β-aminopropionic acid containing the α-phenethyl group
  作者：Vı́ctor Manuel Gutiérrez-Garcı́a、Heraclio López-Ruiz、Gloria Reyes-Rangel、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00540-3

  日期：2001.7

  particular, the diastereoselectivity of alkylation of (R,R)-2-Li enolate showed substantial stereoinduction by the bis[α-phenylethyl]amide auxiliary, leading to 80% ds in the methylation reaction. No appreciable effect upon diastereoselectivity was observed by the presence of additives (LiCl, HMPA, DMPU) in the reaction. On the other hand, stereoinduction by the α-phenylethylamino group in the methylation

  研究了β-氨基丙酸的几种新颖的手性衍生物，它们是对映纯α-取代的β-氨基酸的潜在有用的前体。特别地，（R，R）-2- Li烯醇盐的烷基化的非对映选择性显示了双[α-苯基乙基]酰胺助剂的大量立体诱导，导致甲基化反应中的ds为80％。通过在反应中存在添加剂（LiCl，HMPA，DMPU），未观察到对非对映选择性的明显影响。另一方面，α-苯基乙基氨基在烯醇酯（S）-3的甲基化中的立体诱导-Li在标准条件下（THF，-78°C）较低（65％ds），但在3当量的存在下提高到81％ds。HMPA作​​为助溶剂。“匹配的”和“不匹配的”衍生物（R，R，S）-11和（R，R，R）-11分别通过其相应的烯醇锂被甲基化。观察到的非对映选择性通常遵循基于双立体诱导的预期趋势。因此，在匹配的异构体（R，R，S）-11 -Li的甲基化中，非对映选择性达到89％ds 。
• Enantioselective Synthesis of -Amino Acids, Part 13
  作者：Víctor Manuel Gutiérrez-García、Gloria Reyes-Rangel、Omar Muñoz-Muñiz、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1002/hlca.200290004

  日期：2002.12

  Inexpensive acryloyl chloride was converted in 91% overall yield to two derivatives of β-alanine, (R,R,R)-6 and (R,R,S)-6, containing two chiral auxiliaries. C-Alkylation of (R,R,R)- and (R,R,S)-6via a dianion derivative, was performed by direct metallation with 2.2 equiv. of lithium hexamethyldisilazane (LHMDS) in THF at −78°. C-Alkylation of (R,R,S)-6-Li2 (‘matched' pair of chiral auxiliaries) afforded

  廉价的丙烯酰氯以91％的总收率转化为β-丙氨酸的两种衍生物（R，R，R）-6和（R，R，S）-6，其中含有两个手性助剂。（R，R，R）-和（R，R，S）-6通过二价阴离子衍生物的C-烷基化是通过与2.2当量的直接金属化进行的。六甲基二硅氮烷锂（LHMDS）在-78°的THF中制备。（R的C-烷基化，[R ，小号） - 6 -Li 2（得到单烷基化产物'匹配'配对的手性助剂的）8 - 11在29-96％的产率和54-95％的立体选择性。使用LiCl作为添加剂通常会增加立体选择性，而HMPA作​​为助溶剂的效果却不稳定。从与所述烷基化反应的主要非对映体的化学相关性（小号） - α -烷基- β -丙氨酸（12 - 15）表明，添加的亲电子优先地发生在烯醇化物的硅-脸。分子模型研究（从头算HF / 3-21G）也支持该结论，该研究表明（R，R，S）-6 -Li 2的最低能量构象显示了空间上受阻的Re-