6,6'-dimethoxyindigo | 49764-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 6,6'-dimethoxyindigo
• 英文别名: 6-methoxy-2-(6-methoxy-3-oxo-1H-indol-2-ylidene)-1H-indol-3-one
• CAS: 49764-76-3
• 化学式: C₁₈H₁₄N₂O₄
• 分子量: 322.32
• InChiKey: WCMGKLVIAJXKMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.383±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  76.66
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-dimethoxyindigo 在 sodium dithionite 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  靛蓝衍生物还原态激发态的表征

  摘要：

  在溶液中获得了几种靛蓝衍生物（包括靛蓝和Tyrian Purple）的无色（还原）形式的无色（还原）形式的电子光谱和光物理性质的综合表征。表征涉及吸收，荧光和三重态-三重态吸收光谱，以及荧光量子产率的定量测量， ϕ F（0.46-0.04），系统间交叉， ϕ T（0.013-0.034），内部转化， ϕ IC和相应的寿命。取代的位置和程度促进了所研究的无色衍生物显示的光谱和光物理性质的差异。该φ ˚F该值比先前从相应的酮形式获得的值高约两个数量级。同样，与酮形式的行为相反，S 1 ~~ T 1系统间穿越是激发态失活通道的有效途径。这些发现加强了这样一个事实，与内部转化主导激发态失活的酮靛蓝和无色靛蓝（及其衍生物）相反，激发态失活涉及内部转化，三重态形成和荧光之间的竞争。对甘油中一种化合物的时间分辨研究表明存在光异构化过程。

  DOI：

  10.1002/cphc.201000082
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基吲哚 在 过氧化氢异丙苯 、 溶剂黄146 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 反应 24.0h， 以28%的产率得到6,6'-dimethoxyindigo
  参考文献：
  名称：

  靛类化合物的可调合成：通过温度靶向靛玉红

  摘要：

  3-吲哚酚自发转化为靛蓝是用于生产靛蓝染料的成熟工艺。最近的研究表明，一些吲哚在与六羰基钼和过氧化枯基反应时，会通过吲哚酚中间体，通过竞争机制产生大量靛玉红。将该系统调节至较低温度可以进行仔​​细调整，从而在一般过程中选择性地生产靛玉红。对吲哚的系统分析表明，缺电子吲哚在 5 和 7 位被取代时效果良好。相比之下，6-取代的富电子吲哚给出了最好的结果，而卤代吲哚在所有情况下都效果良好。该过程对通常具有反应性的含羰基化合物（例如醛和羧酸）表现出广泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1039/d2ra00400c

文献信息

• Indigoid dyes by group E monooxygenases: mechanism and biocatalysis
  作者：Thomas Heine、Carolin Großmann、Sarah Hofmann、Dirk Tischler

  DOI：10.1515/hsz-2019-0109

  日期：2019.6.26

  ancient times, people have been attracted by dyes and they were a symbol of power. Some of the oldest dyes are indigo and its derivative Tyrian purple, which were extracted from plants and snails, respectively. These ‘indigoid dyes’ were and still are used for coloration of textiles and as a food additive. Traditional Chinese medicine also knows indigoid dyes as pharmacologically active compounds and

  摘要 自古以来，人们就被染料所吸引，染料是权力的象征。一些最古老的染料是靛蓝及其衍生物 Tyrian 紫，它们分别从植物和蜗牛中提取。这些“靛蓝染料”过去和现在仍然用于纺织品着色和作为食品添加剂。中医也知道靛蓝染料是具有药理活性的化合物，并且有几项研究支持它们的作用。此外，它们对有机电子等未来技术很有趣。在这些情况下，尤其是靛蓝衍生物是令人感兴趣的，但遗憾的是很难通过化学合成获得。近几十年来，越来越多的酶被发现能够产生这些靛蓝染料，因此受到了科学界的关注。在这项研究中，E组单加氧酶（苯乙烯单加氧酶和吲哚单加氧酶）用于吲哚（衍生物）的选择性氧化。首次证明酶促反应的产物是环氧化物成为可能。此外，我们合成并提取了靛蓝染料，可以证明只有少量副产物形成（例如靛玉红或异靛蓝）。因此，E 组单加氧酶可以作为生物合成靛蓝染料的替代生物催化剂。
• Evolving a P450BM3 Peroxygenase for the Production of Indigoid Dyes from Indoles
  作者：Fanhui Kong、Jie Chen、Xiangquan Qin、Chuanfei Liu、Yiping Jiang、Li Ma、Huifang Xu、Shengying Li、Zhiqi Cong

  DOI：10.1002/cctc.202201151

  日期：2022.12.20

  Enzymatic Approach for the Biosynthesis of Indigoid Dyes: A stepwise laboratory evolution of P450 enzyme is developed and used to establish an environmentally benign enzymatic approach for the biosynthesis of indigoid dyes from indole derivatives with high isolation yields, improving upon existing methods.

  靛类染料生物合成的酶促方法：开发了 P450 酶的逐步实验室进化，并用于建立一种环境友好的酶促方法，用于从吲哚衍生物生物合成靛蓝染料，具有高分离率，改进了现有方法。
• An investigation of the allylation cascade reactions of substituted indigos
  作者：Matthew J. Perry、Anthony C. Willis、John B. Bremner、Paul A. Keller

  DOI：10.1039/d3ra00481c

  日期：——

  formed via a Claisen rearrangement of the respective spiroindolinepyridoindolones 18-21. Additionally, the isolation of diallylbiindolone 16, oxazinobiindole 30 and N,N'-diallyl-3,3'-bis(allyloxy)biindole 31 each represented novel polyheterocyclic derivatives, providing intriguing new mechanistic insights, reaction pathways and in the case of 30 the first common heterocyclic skeletal outcome shared in

  在对靛蓝级联反应探索的延续中，合成了一系列 -OMe、-Ph、-Br 和 -NO2 取代的靛蓝 1a-i，以探测电子对烯丙基化级联反应结果的影响。当靛蓝 1a-i 在存在碱的情况下与烯丙基溴反应时，在每种情况下都获得了螺二氢萘并吡啶并吲哚酮 17-25 (36-75%) 作为主要产物，这标志着相对于先前报道的未取代靛蓝的结果发生了变化。在富电子衍生物 (-OMe, -Ph) 中，还分离出了 C-烯丙基螺吲哚啉吡啶并吲哚酮 26-29 (3-11%)，这很可能是通过相应螺吲哚啉吡啶并吲哚酮 18-21 的克莱森重排形成的。此外，二烯丙基双吲哚酮 16、恶嗪并二吲哚 30 和 N,N'-diallyl-3,3' 的分离
• A tunable synthesis of indigoids: targeting indirubin through temperature
  作者：James A. Shriver、Kaylie S. Kaller、Ally L. Kinsey、Katelyn R. Wang、Summer R. Sterrenberg、Madison K. Van Vors、Joshua T. Cheek、John S. Horner

  DOI：10.1039/d2ra00400c

  日期：——

  with molybdenum hexacarbonyl and cumyl peroxide, proceed through an indoxyl intermediate to produce significant amounts of indirubin through a competing mechanism. Modulation of this system to lower temperatures allows for careful tuning, leading to selective production of indirubins in a general process. A systematic assay of indoles show that electron deficient indoles work well when substituted at the

  3-吲哚酚自发转化为靛蓝是用于生产靛蓝染料的成熟工艺。最近的研究表明，一些吲哚在与六羰基钼和过氧化枯基反应时，会通过吲哚酚中间体，通过竞争机制产生大量靛玉红。将该系统调节至较低温度可以进行仔​​细调整，从而在一般过程中选择性地生产靛玉红。对吲哚的系统分析表明，缺电子吲哚在 5 和 7 位被取代时效果良好。相比之下，6-取代的富电子吲哚给出了最好的结果，而卤代吲哚在所有情况下都效果良好。该过程对通常具有反应性的含羰基化合物（例如醛和羧酸）表现出广泛的官能团耐受性。
• Characterization of the Excited States of Indigo Derivatives in their Reduced Forms
  作者：Raquel Rondão、J. Sérgio Seixas de Melo、Gundula Voss

  DOI：10.1002/cphc.201000082

  日期：2010.4.16

  A comprehensive characterization of the electronic spectral and photophysical properties of the leuco (reduced) form of several indigo derivatives, including indigo and Tyrian Purple, with di‐, tetra‐, and hexa‐substitution, was obtained in solution. The characterization involves absorption, fluorescence, and triplet–triplet absorption spectra, together with quantitative measurements of quantum yields

  在溶液中获得了几种靛蓝衍生物（包括靛蓝和Tyrian Purple）的无色（还原）形式的无色（还原）形式的电子光谱和光物理性质的综合表征。表征涉及吸收，荧光和三重态-三重态吸收光谱，以及荧光量子产率的定量测量， ϕ F（0.46-0.04），系统间交叉， ϕ T（0.013-0.034），内部转化， ϕ IC和相应的寿命。取代的位置和程度促进了所研究的无色衍生物显示的光谱和光物理性质的差异。该φ ˚F该值比先前从相应的酮形式获得的值高约两个数量级。同样，与酮形式的行为相反，S 1 ~~ T 1系统间穿越是激发态失活通道的有效途径。这些发现加强了这样一个事实，与内部转化主导激发态失活的酮靛蓝和无色靛蓝（及其衍生物）相反，激发态失活涉及内部转化，三重态形成和荧光之间的竞争。对甘油中一种化合物的时间分辨研究表明存在光异构化过程。