苯甲醇,a-[1-(三氟甲基)乙烯基]- | 14633-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲醇,a-[1-(三氟甲基)乙烯基]-
• 英文名称: 3-phenyl-2-(trifluoromethyl)prop-1-en-3-ol
• 英文别名: 1-phenyl-2-(trifluoromethyl)-2-propen-1-ol；1-phenyl-2-(trifluoromethyl)prop-2-en-1-ol；α-(Trifluorisopropenyl)-benzylalkohol；1-Phenyl-2-(trifluoromethyl)-2-propene-1-ol
• CAS: 14633-65-9
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: IEZDCVXHGMSQMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醇,a-[1-(三氟甲基)乙烯基]- 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 3-phenyl-2-(trifluoromethyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Optically Active 2-(Trifluoromethyl)alkan-1-ols by Catalytic Asymmetric Hydrogenation.

  摘要：

  在Ru-2, 2'-双(二苯基膦)-1, 1'-联萘（Ru-BINAP）和Rh-BINAP的催化下，对（E）-2-（三氟甲基）-2-烯-1-醇进行了加氢反应，获得了良好的对映体过量（ee为71-83%）。在Ru-BINAP的催化下，2-（三氟甲基）丙烯酸被转化为相应的饱和酸，其酯化和还原反应产生了光学活性2-（三氟甲基）-1-丙醇，ee为80%。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.477
• 作为产物：
  描述：

  C₁₈H₁₉F₃OSi 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以61%的产率得到苯甲醇,a-[1-(三氟甲基)乙烯基]-
  参考文献：
  名称：

  Generation and Reactions of Trifluoromethylethenyl Titanium(II) Species

  摘要：

  The reaction of (trifluoromethyl)dimethylphenylsilyacetylene and (eta(2)-propene)Ti((OPr)-Pr-i)(2) generated in situ smoothly proceeded giving the corresponding (eta(2)-1-dimethylphenyl-silyl-2-trifluoromethylalkyne)Ti((OPr)-Pr-i)(2), which reacted with aldehydes and ketones to afford the corresponding addition products in good yields with good to excellent regioselectivity.

  DOI：

  10.1021/jo901392n

文献信息

• Preparation of optically active 2-(trifluoromethyl)alkan-1-ols by catalytic asymmetric hydrogenation
  作者：Katsuhiko Iseki、Yoshichika Kuroki、Takabumi Nagai、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/0022-1139(94)03101-0

  日期：1994.10

  enantiomeric excess (71%–83% ee). Ru-BINAP-catalyzed hydrogenation converted 2-trifluoromethyl-acrylic acid to the corresponding saturated acid, the ester-ification and reduction of which gave optically active 2-(trifluoromethyl)propan-1-ol in 80% ee.

  Ru-BINAP和Rh-BINAP催化的（E）-2-（三氟甲基）alk-2-en-1-醇的氢化反应对映体过量（71％–83％ee）。Ru-BINAP催化的氢化将2-三氟甲基-丙烯酸转化为相应的饱和酸，对其进行酯化和还原，得到80％ee的旋光的2-（三氟甲基）丙-1-醇。
• Rapid and Slow Generation of 1-Trifluoromethylvinyllithium: Syntheses and Applications of CF3-Containing Allylic Alcohols, Allylic Amines, and Vinyl Ketones
  作者：Ryo Nadano、Kohei Fuchibe、Masahiro Ikeda、Hiroki Takahashi、Junji Ichikawa

  DOI：10.1002/asia.201000139

  日期：——

  1‐(Trifluoromethyl)vinylation is accomplished in two protocols by the in situ generation of thermally unstable 3,3,3‐trifluoroprop‐1‐en‐2‐yllithium (1): 1) a rapid lithium–halogen‐exchange reaction of 2‐bromo‐3,3,3‐trifluoroprop‐1‐ene (2) takes effect with sec‐BuLi at −105 °C to generate vinyllithium 1, which reacts with more reactive electrophiles, such as aldehydes and N‐tosylimines before its decomposition

  1-（三氟甲基）乙烯基化是通过热不稳定的3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基锂（1）的原位生成在两种方案中完成的：1）快速的锂-卤素交换反应为2 -溴3,3,3,3-三氟丙-1-烯（2）在sec -BuLi下于−105°C生效，生成乙烯基锂1，该乙烯基锂与更多的反应性亲电试剂（例如醛和N-甲苯基嘧啶）反应，然后分解，以高收率得到2-（三氟甲基）烯丙基醇和N- [2-（三氟甲基）烯丙基]磺酰胺；2）治疗的2与Ñ丁基锂在-100℃下导致的缓慢锂-卤素交换2，得到1和n BuLi的混合物。乙烯基锂1优先被困较低反应性的亲电子，如Ñ，ñ -dimethylamides在BF的存在3 ⋅OEt 2，得到1-以良好产率（三氟甲基）乙烯基酮。Pauson-Khand反应和Nazarov环化反应也证明了该产品对含CF 3的环稠合环戊烯酮的合成具有多功能性。
• Synthesis of β-CF3 ketones from trifluoromethylated allylic alcohols by ruthenium catalyzed isomerization
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.004

  日期：2013.8

  This work describes the optimization process for the synthesis of β-trifluoromethylated ketones from trifluoromethylated allylic alcohols. This transformation proceeds through a ruthenium catalyzed isomerization under mild conditions with high atom economy. The effect of the CF3 group was analyzed and it provides fundamental insights into the isomerization reaction.

  这项工作描述了从三氟甲基化的烯丙醇β-三氟甲基化的酮的合成优化过程。该转化通过与高原子经济温和的条件下钌催化的异构化进行。所述CF的效果3进行分析组，并将其提供基本见解异构化反应。
• A Facile Synthesis of<i>N</i>-[2-(Trifluoromethyl)allyl]amides and Their Transformation into Angularly Trifluoromethylated Bicyclic Cyclopentenones
  作者：Ryo Nadano、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.2007.22

  日期：2007.1

  On treatment with sec-BuLi at −105 °C, 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene undergoes rapid lithium–halogen exchange to generate thermally unstable 1-(trifluoromethyl)vinyllithium, which reacts with N-tosylimines to afford N-[2-(trifluoromethyl)allyl]amides in high yield. Propargylation of the amides, followed by the Pauson–Khand reaction, readily provides pyrrolidine ring-fused cyclopentenones with an angular trifluoromethyl group.

  在-105 °C下用仲丁基锂处理时，2-溴-3,3,3-三氟丙烯会迅速发生锂-卤素交换，生成热不稳定的 1-(三氟甲基)乙烯基锂，它与 N-对甲苯磺酸亚胺反应生成 N-[2-(三氟甲基)烯丙基]酰胺，产率很高。酰胺发生副炔化反应，然后进行保森-汉德（Pauson-Khand）反应，很容易得到带角三氟甲基的吡咯烷环融合环戊烯酮。
• 1-(Trifluoromethyl)vinylation via Oxirane or Oxetane Ring-Opening: A Facile Synthesis of 4- or 5-Hydroxy-Functionalized 2-Trifluoromethyl-1-alkenes
  作者：Junji Ichikawa、Ryo Nadano

  DOI：10.1055/s-2005-918413

  日期：——

  Introduction of a 1-(trifluoromethyl)vinyl group has been accomplished by the reaction of thermally unstable 1-(trifluoromethyl)vinyllithium (1) with strained cyclic ethers. Treatment of 2-bromo-3.3.3-trifluoropropene with butyllithium generates 1. which in turn reacts with several oxiranes or an oxetane at -100 °C in the presence of BF 3 .OEt 2 to afford the corresponding 2-trifluoromethyl- -1-alkenes

  1-(三氟甲基)乙烯基的引入是通过热不稳定的1-(三氟甲基)乙烯基锂(1)与应变环状醚的反应来实现的。用丁基锂处理 2-溴-3.3.3-三氟丙烯生成 1. 其继而在 -100 °C 在 BF 3.OEt 2 存在下与几种环氧乙烷或氧杂环丁烷反应得到相应的 2-三氟甲基--1 -在 4 位或 5 位带有羟基的烯烃。对映体纯环氧乙烷在没有外消旋的情况下进行开环。提供具有3-三氟甲基的光学活性高烯丙醇。