苯甲醛对甲苯磺酰腙 | 1666-17-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 腙
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲醛对甲苯磺酰腙
• 中文别名: 苯甲醛甲苯磺酰腙
• 英文名称: (E)-N'-benzylidene-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• 英文别名: benzaldehyde tosylhydrazone；(E)-N′-benzylidene-4-methylbenzenesulfonohydrazide；N-[(E)-benzylideneamino]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1666-17-7
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 274.343
• InChiKey: FZFLTDNAHASQQC-RVDMUPIBSA-N

物化性质

• 熔点：
  130 °C
• 沸点：
  431.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2935009090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛对甲苯磺酰腙 在 dirhodium tetraacetate 三苯胂 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 反式-1-环己基-2-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Simple Preparation ofTrans-Epoxides via Ylide Intermediates

  摘要：

  已经开发出一种控制相对和绝对立体化学的环氧化物实用路线，通过从苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐原位生成反应性中间体（重氮化合物），可以轻松制备 20 mmol 规模的环氧化物。在本文中，我们描述了获得所需外消旋和对映体富集环氧化物的三种程序的最佳条件（方案[1]）。获得了高非对映选择性（98-100%）和非常高的环氧化物产率。使用手性樟脑衍生的[2.2.1]双环硫醚4进行不对称环氧化，得到了具有优异对映选择性（94%）的所需环氧化物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834885
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 生成 苯甲醛对甲苯磺酰腙
  参考文献：
  名称：

  GRANDI R.; MARCHESINI A.; PAGNONI U. M.; TRAVE R., J. ORG. CHEM. , 1976, 41, NO 10, 1755-1758

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Directed C–C bond cleavage of a cyclopropane intermediate generated from<i>N</i>-tosylhydrazones and stable enaminones: expedient synthesis of functionalized 1,4-ketoaldehydes
  作者：Meiyan Ni、Jianguo Zhang、Xiaoyu Liang、Yaojia Jiang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc07178g

  日期：——

  -quaternary centers via regioseletive C-C bond activation has been described. Through cyclopropanation of bench-stable enaminones with in situ generated diazo reagents from N-tosylhydrazones, followed by selective C-C bond cleavage of the cyclopropane ring affords the 1, 4-ketoaldehyde derivatives in good to excellent yields. This method works with broad substrate scope and high regioseletivity.

  已经描述了一种有效的方法，该方法通过区域选择性CC键活化来构建带有全碳原子的α-季中心的官能化的1，4-酮醛。通过使用原位生成的N-甲苯磺酰hydr酮重氮试剂对稳定的烯胺酮进行环丙烷化，然后选择性地将CC裂解成环丙烷环，可得到1,4-酮醛衍生物，收率好至极佳。该方法适用于较宽的底物范围和较高的重复性。
• A New Protocol for the In Situ Generation of Aromatic, Heteroaromatic, and Unsaturated Diazo Compounds and Its Application in Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Carbonyl Compounds. Extensive Studies To Map Out Scope and Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Imhyuck Bae、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Mamta Patel、Marina Porcelloni、Jeffery Richardson、Rachel A. Stenson、John R. Studley、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja034606+

  日期：2003.9.1

  a general process for the in situ generation of diazo compounds from tosylhydrazone sodium salts has been established and applied in sulfur-ylide mediated epoxidation reactions. The chiral, camphor-derived, [2.2.1] bicyclic sulfide 7 was employed (at 5-20 mol % loading) to render the above processes asymmetric with a range of carbonyl compounds and tosylhydrazone sodium salts. Benzaldehyde tosylhydrazone

  已经制备了多种衍生自苯甲醛的金属化甲苯磺酰腙盐，并在四氢噻吩 (THT) (20 mol %) 和 Rh(2)(OAc)(4) (1 mol %) 存在下与苯甲醛反应，得到二氧化二苯乙烯. 在所测试的锂盐、钠盐和钾盐中，发现钠盐的产率和选择性最高。该研究扩展到各种芳香族、杂芳香族、脂肪族、α、β-不饱和和乙炔醛以及酮。总的来说，观察到具有中等至非常高的非对映选择性的环氧化物的高产率。还使用相同的方案在与苯甲醛的反应中检查了衍生自芳香族、杂芳香族和 α,β-不饱和醛的范围广泛的甲苯磺酰腙盐，再次，在大多数情况下观察到良好的产率和高的非对映选择性。因此，已经建立了从甲苯磺酰腙钠盐原位生成重氮化合物的一般方法，并将其应用于硫-叶立德介导的环氧化反应。使用手性、樟脑衍生的 [2.2.1] 双环硫化物 7（以 5-20 mol% 负载量）使上述过程与一系列羰基化合物和甲苯磺酰腙钠盐不对称。苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐提供
• Generation of Phosphoranes Derived from Phosphites. A New Class of Phosphorus Ylides Leading to High <i>E</i> Selectivity with Semi-stabilizing Groups in Wittig Olefinations
  作者：Varinder K. Aggarwal、J. Robin Fulton、Chris G. Sheldon、Javier de Vicente

  DOI：10.1021/ja029573x

  日期：2003.5.1

  Tosylhydrazones derived from aryl aldehydes react with t-BuOK, ClFeTPP, (MeO)3P, and aldehydes to furnish olefins with high E selectivity. These reactions occur through a Wittig-type pathway via the corresponding diazo compounds, metal carbenes and phosphorous ylides, with the water-soluble trimethyl phosphate as the byproduct. Similar reactions can also be performed using ethyl diazoacetate; however

  源自芳基醛的甲苯磺酰腙与 t-BuOK、ClFeTPP、(MeO)3P 和醛反应以提供具有高 E 选择性的烯烃。这些反应通过相应的重氮化合物、金属卡宾和磷叶立德通过 Wittig 型途径发生，副产物为水溶性磷酸三甲酯。使用重氮乙酸乙酯也可以进行类似的反应；然而，仅在 LiBr 存在下才观察到高 E 选择性。在这种情况下，该反应被认为是通过通过 Arbuzov 反应形成的膦酸阴离子发生的。因此，该烯化反应通过 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应发生，但膦酸阴离子是在完全无碱的条件下生成的。
• Synthesis of Imides, Imidates, Amidines, and Amides by Intercepting the Aryne–Isocyanide Adduct with Weak Nucleophiles
  作者：Sourav Ghorai、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02711

  日期：2019.9.20

  have been developed. Arynes generated from triynes or tetraynes through the hexadehydro Diels-Alder reaction readily react with isocyanide to generate nitrilium intermediate. Intercepting this nitrilium species with various weak nucleophile including carboxylic acids, alcohols, sulfonamides, or water generated the corresponding imides, imidates, amidines, or amides. The high regioselectivity of these

  已经开发出新的基于芳烃的多组分偶联反应，用于形成官能化的芳族化合物。通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃容易与异氰化物反应生成腈中间体。用各种弱亲核试剂（包括羧酸，醇，磺酰胺或水）拦截该腈物种，生成相应的酰亚胺，酰亚胺基、,或酰胺。这些转化的高区域选择性主要由芳烃的取代基控制。
• Discovery of a new fungicide by screening triazole sulfonylhydrazone derivatives and its downy mildew inhibition in cucumber
  作者：Yitao Li、Jian Lin、Wenqiang Yao、Guoliang Gao、Dewang Jing、Yang Wu

  DOI：10.1002/jhet.3932

  日期：2020.5

  the original triazole sulfonamide derivatives lead compound. Triazole sulfonamide as a remarkable nitrogen‐containing heterocyclic compound opposed cucumber downy mildew (CDM) develops a quite vital part in the sphere of the study of new farm chemicals. The existing report designs a certain amount of 1,2,4‐triazole‐1,3‐disulfonamide derivatives. Hydrazones have obtained extensive attention in the field

  霜霉病是一种非常重要的有害疾病，可导致水果和蔬菜减少。由于耐药性的持续增长，迫切需要从目前的用于控制霜霉病的杀真菌剂中找到功能模式不同的新型杀真菌剂。这项工作是对我们先前对原始三唑磺酰胺衍生物铅化合物的研究的扩展。三唑磺酰胺是一种出色的含氮杂环化合物，可与黄瓜霜霉病（CDM）对抗，在新型农用化学品研究领域中发挥了至关重要的作用。现有报告设计了一定数量的1,2,4-三唑-1,3-二磺酰胺衍生物。dra因其独特的化学结构和出色的活性（杀虫，抗菌，抗真菌和除草剂）。通过将许多与三唑磺酰氯基团偶合，合成了24种新的衍生物。LC-MS的频谱分析1 H NMR和13 C NMR用于表征这些新化合物。与使用生物测定法的商业氰唑胺相比，这些化合物大多数显示出较好的杀真菌活性。此外，化合物8q表现出最大的CDM抗性（EC 50 = 7.776 mg / L）。田间功效试验表明，化合物8q的杀真菌活性高于购买

表征谱图