1,2-dimethyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole | 1310940-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,2-dimethyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole
• 英文别名: 1,2-Dimethyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indole；1,2-dimethyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indole
• CAS: 1310940-93-2
• 化学式: C₁₆H₂₂BNO₂
• 分子量: 271.167
• InChiKey: MHBWHKPKAXOKTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 cis-dichlorobis(benzonitrile)palladium(II) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 C₃₂H₃₂N₂O₂S₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用联吡啶-N,N'-二氧化物作为手性控制器，对钯催化吲哚与重氮酯的不对称烷基化的机理进行深入研究

  摘要：

  介绍 钯介导的不对称 C−H 卡宾插入 C−H 键是有机合成中一种成熟的方法。1与 Rh、Fe、Cu 和其他一些金属的配合物催化的相关过程一起，1a, 2它包含相当大的 C−H 插入方法。在 Pd 催化的情况下，额外的复杂性是由各种物质的动态平衡带来的，即所谓的催化剂“鸡尾酒” 3，其中催化系统可以包含多种类型的活性中心，即。即簇、纳米颗粒、分子种类，如方案 1. 3、4所示 方案一 在图查看器中打开微软幻灯片软件 钯基系统中可能的催化物质“混合物”概述。 这些物质的相对反应性将显着影响该过程的对映选择性，因为只有含有手性控制器的物质才能在建立立体中心时实现必要的立体化学偏差。Kobayashi 5和 Glorius报道了不对称 Pd 纳米粒子催化转化的著名例子。6 在使用重氮酯1进行吲哚2的不对称烷基化的背景下，迄今为止已报道了几种成功的方法，其中一些代表性实例如方案 2 所示。在 Rh(II)

  DOI：

  10.1002/adsc.202300845
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₄₂H₃₈F₃PRuS⁽¹⁺⁾ 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1,2-dimethyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  通过协同 B-H 键活化催化生成硼离子：氮杂环与频哪硼烷的难以捉摸的直接亲电硼酸化

  摘要：

  典型硼烷的 BH 键被束缚的钌 (II) 硫醇盐络合物的极性 Ru-S 键异裂，提供氢化钌 (II) 和硼离子，并与硫原子发生配价相互作用。这些稳定的加合物经过光谱表征，在一种情况下，BH 键激活步骤在晶体学上得到验证，这是 σ 键复分解的快照。源自 9-硼双环 [3.3.1] 壬烷二聚体 [(9-BBN)2]、频哪醇硼烷 (pinBH) 和儿茶酚硼烷 (catBH) 的硼离子允许吲哚的亲电芳香取代。针对各种氮杂环进一步阐述了前所未有的 pinB 阳离子亲电硼酸化。

  DOI：

  10.1021/ja405925w

文献信息

• Practical and Scalable Synthesis of Borylated Heterocycles Using Bench-Stable Precursors of Metal-Free Lewis Pair Catalysts
  作者：Arumugam Jayaraman、Luis C. Misal Castro、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00248

  日期：2018.11.16

  A practical and scalable metal-free catalytic method for the borylation and borylative dearomatization of heteroarenes has been developed. This synthetic method uses inexpensive and conveniently synthesizable bench-stable precatalysts of the form 1-NHR2-2-BF3-C6H4, commercially and synthetically accessible heteroarenes as substrates, and pinacolborane as the borylation reagent. The preparation of several

  已开发出一种实用且可扩展的无杂芳烃的硼化和硼基脱芳香化的无金属催化方法。这种合成方法使用廉价且可方便合成的1-NHR 2 -2-BF 3 -C 6 H 4形式的台式稳定型预催化剂。，市售和合成途径可得到的杂芳烃作为底物，频哪醇硼烷作为硼化试剂。在无溶剂条件下，无需使用Schlenk技术或手套箱即可制备2和50 g规模的数个硼化杂环。使用这种经济高效的绿色方法还可以实现其中一种杂芳烃底物的公斤级硼化，这证明了我们的方法可以在精细化工行业中方便地实施的事实。
• Organophosphorus-catalyzed relay oxidation of H-Bpin: electrophilic C–H borylation of heteroarenes
  作者：Jeffrey M. Lipshultz、Yue Fu、Peng Liu、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1039/d0sc05620k

  日期：——

  phosphorus triamide (1, PN[o-NMe-C6H4]2}) is shown to catalyze C–H borylation of electron-rich heteroarenes with pinacolborane (HBpin) in the presence of a mild chloroalkane reagent. C–H borylation proceeds for a range of electron-rich heterocycles including pyrroles, indoles, and thiophenes of varied substitution. Mechanistic studies implicate an initial P–N cooperative activation of HBpin by 1 to give

  在温和的氯代烷试剂存在下，非三角磷三酰胺 ( 1 , PN[ o -NMe-C 6 H 4 ] 2 }) 可催化富电子杂芳烃与频哪醇硼烷 (HBpin) 的 C-H 硼化反应。对于一系列富电子杂环，包括不同取代的吡咯、吲哚和噻吩，进行 C-H 硼化。机理研究表明HBpin的初始 P-N 协同活化由1产生P-氢化二氮杂膦2，其被 Atherton-Todd 氧化与氯代烷转移以产生P-氯二氮杂膦3. DFT 计算表明频哪醇硼烷随后被3氧化生成氯频哪醇硼烷 (ClBpin) 作为瞬态亲电硼化物质，与观察到的取代基效应和区域化学结果一致。这些结果说明了有机磷催化中已建立的反应途径的目标转移，以实现主基团催化的 C-H 硼化的新模式。
• Zinc catalysed C3–H borylation of indoles and 1,1-diboration of terminal alkynes
  作者：Binfeng Zhang、Youliang Zou、Li Wang、Hua Zhang

  DOI：10.1039/d1cc04497d

  日期：——

  transformation represents the use of an abundant, cheap and environmentally benign zinc catalyst in catalytic direct aromatic C–H borylation and offers a simple and prompt route towards the synthesis of C3-borylated indoles. The 1,1-diboration of terminal alkynes was also achieved using the same catalytic system to produce 1,1-diborylated alkenes.

  开发了一种低催化剂负载量的 Zn(OTf) 2催化的吲哚与频哪醇硼烷的 C3-H 硼化反应。这种转变代表了在催化直接芳族 C-H 硼化中使用丰富、廉价且环境友好的锌催化剂，并为合成 C3-硼化吲哚提供了一条简单快捷的途径。还使用相同的催化系统实现了末端炔烃的 1,1-二硼化，以生产 1,1-二硼化烯烃。
• Metal-Free Arene and Heteroarene Borylation Catalyzed by Strongly Electrophilic Bis-boranes
  作者：Yun-Lin Liu、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201701771

  日期：2017.9.7

  The geminal chelate bis‐borylalkanes 4 and 5 featuring strongly electrophilic B(C6F5)2 and B(C6F5) groups, respectively, serve as efficient catalysts for the borylation of arenes and heteroarenes. The borylation reactions proceed under mild conditions with liberation of dihydrogen.

  具有强亲电性B（C 6 F 5）2和B（C 6 F 5）基团的双螯合双硼烷基烷 4和5可作为芳烃和杂芳烃硼化的有效催化剂。硼酸酯化反应在温和条件下进行，释放出二氢。
• Cobalt-Catalyzed C–H Borylation of Alkyl Arenes and Heteroarenes Including the First Selective Borylations of Secondary Benzylic C–H Bonds
  作者：Chathurika R. K. Jayasundara、Dmitrijs Sabasovs、Richard J. Staples、Jossian Oppenheimer、Milton R. Smith、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00144

  日期：2018.5.29

  A cobalt di-tert-butoxide complex bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands has been synthesized and characterized. This complex is effective at catalyzing the selective monoborylation of the benzylic position of alkyl arenes using pinacolborane (HBpin) as the boron source. This same cobalt complex enables selective monoborylation of N-methylpyrrole, N-methylpyrazole, and N-methylindole. Catalysis

  已经合成并表征了带有N-杂环卡宾（NHC）配体的二叔丁醇钴配合物。使用频哪醇硼烷（HBpin）作为硼源，该络合物可有效催化烷基芳烃的苄基位置的选择性单硼化。此相同的钴配合物使得能够选择性monoborylation Ñ -methylpyrrole，Ñ甲基吡，和Ñ甲基吲。在80°C时，仅需使用2-3 mol％的钴预催化剂即可实现催化。