diethyl 2-[(2S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(5,9-dihydro-6,8-dioxabenzocyclohepten-7-yl)-ethyl]-malonate | 477198-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-[(2S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(5,9-dihydro-6,8-dioxabenzocyclohepten-7-yl)-ethyl]-malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(1,5-dihydro-2,4-benzodioxepin-3-yl)ethyl]propanedioate
• CAS: 477198-54-2
• 化学式: C₂₄H₃₈O₇Si
• 分子量: 466.647
• InChiKey: KCEKICBWQIICII-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-[(2S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(5,9-dihydro-6,8-dioxabenzocyclohepten-7-yl)-ethyl]-malonate 在 palladium on activated charcoal 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 dimethyl sulfide borane 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， -20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 68.5h， 生成 diethyl 2-[(E,2S,5S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-3-enyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  Retro-Claisen重排的综合和机理研究。4.一种用于（+）-Laurenyne的全合成的应用。

  摘要：

  [公式：见正文]已经实现了海洋天然产物（+）-Laurenyne的新型不对称全合成。该策略的关键要素是连续的金属离子模板SN2'环化，可提供高度官能化的手性乙烯基环丁烷和用于构建八元环醚的Retro-Claisen重排。

  DOI：

  10.1021/ol0267174
• 作为产物：
  描述：

  3-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 diethyl 2-[(2S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(5,9-dihydro-6,8-dioxabenzocyclohepten-7-yl)-ethyl]-malonate
  参考文献：
  名称：

  Retro-Claisen重排的综合和机理研究。4.一种用于（+）-Laurenyne的全合成的应用。

  摘要：

  [公式：见正文]已经实现了海洋天然产物（+）-Laurenyne的新型不对称全合成。该策略的关键要素是连续的金属离子模板SN2'环化，可提供高度官能化的手性乙烯基环丁烷和用于构建八元环醚的Retro-Claisen重排。

  DOI：

  10.1021/ol0267174

文献信息

• Synthetic and Mechanistic Studies of the Retro-Claisen Rearrangement 4. An Application to the Total Synthesis of (+)-Laurenyne
  作者：Robert K. Boeckman,、Jing Zhang、Michael R. Reeder

  DOI：10.1021/ol0267174

  日期：2002.10.1

  [formula: see text] A novel asymmetric total synthesis of marine natural product (+)-Laurenyne has been achieved. The key elements of the strategy are the sequential metal ion-templated SN2' cyclization affording a highly functionalized chiral vinyl cyclobutane and a retro-Claisen rearrangement for the construction of an eight-membered ring ether.

  [公式：见正文]已经实现了海洋天然产物（+）-Laurenyne的新型不对称全合成。该策略的关键要素是连续的金属离子模板SN2'环化，可提供高度官能化的手性乙烯基环丁烷和用于构建八元环醚的Retro-Claisen重排。