(Z)-methyl 7-((R,E)-2-((E)-oct-2-enylidene)-3-oxocyclopentyl)hept-5-enoate | 1253966-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-methyl 7-((R,E)-2-((E)-oct-2-enylidene)-3-oxocyclopentyl)hept-5-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-7-((R,E)-2-((E)-oct-2-enylidene)-3-oxocyclopentyl)hept-5-enoate；methyl (Z)-7-{(1R)-2-[(E,2E)-2-octenylidene]-3-oxocyclopentyl}-5-heptenoate；methyl (Z)-7-[(1R,2E)-2-[(E)-oct-2-enylidene]-3-oxocyclopentyl]hept-5-enoate
• CAS: 1253966-20-9
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: IPGIGLVYQWWJHU-VYZCYJAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (Z)-methyl 7-((R,E)-2-((E)-oct-2-enylidene)-3-oxocyclopentyl)hept-5-enoate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Concise and Enantioselective Total Synthesis of 15-Deoxy-Δ^12,14-Prostaglandin J₂

  摘要：

  The concise and enantioselective synthesis of 15-deoxy-Delta(12,14)-prostaglandin J(2) (15d-PGJ(2)) has been accomplished in 11 steps from a known alcohol. The key step of the synthesis involves an asymmetric Rh-catalyzed cycloisomerization of ene-ynone, followed by an olefin isomerization.

  DOI：

  10.1021/jo101523k
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-oxo-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 manganese(IV) oxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 Noyori's catalyst 、 samarium diiodide 、 六氟异丙醇 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 异丙醇 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.58h， 生成 (Z)-methyl 7-((R,E)-2-((E)-oct-2-enylidene)-3-oxocyclopentyl)hept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  的正式合成（+） - 15-脱氧Δ 12,14 -前列腺素Ĵ 2：管制外切烯烃几何经由SMI 2介导的环化

  摘要：

  已经开发出一种（+）-15d-PGJ 2的合成方法。本方法的特征在于使用SmI 2介导的自由基环化的烯烃单元的立体选择性构造。通过有效地引入前列腺素的α和ω链，进一步利用所得的环状化合物来实现（+）-15d-PGJ 2的对映选择性形式合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.09.002

文献信息

• The formal synthesis of (+)-15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2: Controlling exo-olefin geometry via SmI2-mediated cyclization
  作者：Kazunori Takahashi、Yuichi Arai、Toshio Honda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.002

  日期：2017.10

  A synthetic approach of (+)-15d-PGJ2 has been developed. The present method features a stereoselective construction of the olefin unit using SmI2-mediated radical cyclization. The resulting cyclic compound was further utilized by efficient introduction of α and ω chains of prostaglandins to achieve enantioselective formal synthesis of (+)-15d-PGJ2.

  已经开发出一种（+）-15d-PGJ 2的合成方法。本方法的特征在于使用SmI 2介导的自由基环化的烯烃单元的立体选择性构造。通过有效地引入前列腺素的α和ω链，进一步利用所得的环状化合物来实现（+）-15d-PGJ 2的对映选择性形式合成。
• Concise and Enantioselective Total Synthesis of 15-Deoxy-Δ^12,14-Prostaglandin J₂
  作者：Nam-Jung Kim、Hyunyoung Moon、Taesun Park、Hwayoung Yun、Jong-Wha Jung、Dong-Jo Chang、Dae-Duk Kim、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/jo101523k

  日期：2010.11.5

  The concise and enantioselective synthesis of 15-deoxy-Delta(12,14)-prostaglandin J(2) (15d-PGJ(2)) has been accomplished in 11 steps from a known alcohol. The key step of the synthesis involves an asymmetric Rh-catalyzed cycloisomerization of ene-ynone, followed by an olefin isomerization.
• The formal synthesis of (+)-15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 by utilizing SmI2-promoted intramolecular coupling of bromoalkynes and α,β-unsaturated esters
  作者：Kazunori Takahashi、Yuichi Arai、Mayumi Ikegami-Kawai、Toshio Honda

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131148

  日期：2020.5

  an SmI2-promoted radical cyclization as a key reaction. It was conceived that 3 would be assembled from bromolactone 4 utilizing the radical cyclization, however, 3 could not be obtained under the reaction conditions. On the other hand, the similar coupling reaction of bromoalkyne (R,E)-7a, the desired product syn-8 was given, via 3 for separation of diastereomers. The intermediate syn-8 was then transformed

  前列腺素（PGs）被认为是生物活性脂质的成员。开发进一步研究其生物学活性的合成方法很重要。在各种PG中，我们决定通过使用SmI 2促进的自由基环化作为关键反应来合成15d-PGJ 2（1）。认为可以使用自由基环化作用从溴内酯4组装3，但是在反应条件下不能获得3。在另一方面，bromoalkyne的类似偶联反应（[R ，ë） -图7a，所希望的产物顺式- 8通过3给出非对映异构体的分离。然后通过几个步骤将中间体syn - 8转化为Suh的中间体（2）。