3-bromo-dithieno[2,3-b:3',4'-d]thiophene | 1422259-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩并噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-dithieno[2,3-b:3',4'-d]thiophene
• 英文别名: 11-Bromo-4,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2,5,10-tetraene；11-bromo-4,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2,5,10-tetraene
• CAS: 1422259-89-9
• 化学式: C₈H₃BrS₃
• 分子量: 275.214
• InChiKey: VJAIJLLEQUBQHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-dithieno[2,3-b:3',4'-d]thiophene 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Trimethyl-[11-(5-trimethylsilyl-4,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2,5,10-tetraen-11-yl)-5,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),3,10-tetraen-4-yl]silane
  参考文献：
  名称：

  基于去质子化的分子内选择性合成具有硫原子的异构位置的所有基于噻吩的[7] Helicenes和Trithienethiepinespines

  摘要：

  三个非对称噻吩基[7] helicenes，即，内切-外- UH-1 ，内切-顶部- UH-2 ，和外切-顶部- UH-3 ，具有硫原子的不同的异构体的位置在两个末端噻吩环是使用dithieno [2,3- b：3'，2'- d ]噻吩（bb - DTT），dithieno [2,3- b：2'，3'- d ]噻吩（bt - DTT）有效合成dithieno [2,3- b：3'，4'- d ]噻吩（bs - DTT）作为通过Suzuki交叉偶联和分子内环化反应的构建基块。除了这些外消旋的[7]螺旋烯，在分子内环化过程中同时获得了两个新的杂环异构体，即三噻吩并噻吩类化合物TTTP-1和TTTP-2。两种新型的双DTT脱质子和用于合成目标化合物的环化反应显示出高选择性，并能高效构建UH和TTTP。X射线晶体学分析表明，UH具有典型的螺旋分子结构。内-端的两个末端噻吩环中硫原子的异构位置exo

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02629
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴-3,3'-联噻吩 在 正丁基锂 、 bis(phenylsulfonyl)sulfide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以57.3%的产率得到3-bromo-dithieno[2,3-b:3',4'-d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  Br / Li交换和4,4'-Dibromo-3,3'-联噻吩去质子化反应合成对称和不对称二噻吩杂芳环的选择性

  摘要：

  通过分子内环化4,4'- dibromo -3,3'-bithiophene（3），开发了对称和不对称的二噻吩杂芳环（DTHA）的新型选择性合成方法。使用包括n -BuLi / Et 2 O，n -BuLi / THF，s -BuLi / Et 2 O和t -BuLi / Et 2 O的四个反应条件与3反应以选择性形成两种类型的二碳双键。生成对称和不对称DTHA具有三个亲电试剂（淬火后小号4A - ç）。提出了DTHAs形成的可能机理。另外，通过X射线单晶分析确认了两个不对称的DTHA。

  DOI：

  10.1021/jo302635y

文献信息

• 非对称二噻吩并芳杂环化合物的合成方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN103113387B

  公开（公告）日：2016-02-17

  本发明公开了一种非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物的合成方法。通过以4,4ˊ-二溴-3,3ˊ-联噻吩为原料在无水乙醚中与正丁基锂反应，随后在不同的关环试剂（双（苯磺酰基）硫醚、N,N-二甲基甲酰氯和二甲基二氯硅烷）作用下发生关环反应，最后经水淬灭生成非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物和对称的二噻吩并芳杂环化合物。其中在正丁基锂条件下高产率选择性地得到非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物：3-溴-二噻吩并[2,3-b:3ˊ,4ˊ-d]噻吩、3-溴-7H-环戊并[1,2-b:3,4-cˊ]二噻吩-7-酮、3-溴-7,7-二甲基-7H-二噻吩并[2,3-b:3ˊ,4ˊ-d]噻咯，和少量对称的二噻吩并芳杂环化合物：二噻吩并[3,4-b:3ˊ,4ˊ-d]噻吩、7H-环戊并[1,2-c:3,4-cˊ]二噻吩-7-酮、4,4-二甲基-4H-二噻吩并[3,4-b:3ˊ,4ˊ-d]噻咯。本发明的合成工艺具有可操作性，反应条件涉及无水、无氧与低温，适宜于实验室规模的制备。
• Synthesis and crystal structures of unsymmetrical wave-shaped heptathienoacenes
  作者：Zhiping Wu、Wan Xu、Chunli Li、Zhiying Ma、Guangxia Wang、Hua Wang

  DOI：10.1039/d2ob00800a

  日期：——

  3′-d]thiophene (bt-DTT) and dithieno[2,3-b:3′,4′-d]thiophene (bs-DTT) as building blocks through the Negishi coupling and intramolecular cyclization reactions with (SnBu3)2S. X-ray crystal structures of UHT-1, UHT-2 and UHT-3 show that the molecules adopt a wave-shaped geometry with multiple intermolecular interactions, such as S–S, S–C and S–H, which result in different crystal packing patterns. The isomeric location

  设计并合成了三个不对称的波状七噻吩（UHT-1、UHT-2和UHT-3），硫原子位于两个噻吩末端的不同异构位置。该合成策略包含两个关键步骤，包括从二噻吩[2,3 - b :3',2' - d ]噻吩（bb - DTT ）、二噻吩[2,3 - b :2',3'- d ]噻吩 ( bt - DTT ) 和二噻吩并[2,3- b :3',4'- d ]噻吩 ( bs -DTT ) 作为构建单元，通过 Negishi 偶联和与 (SnBu 3 ) 2 S 的分子内环化反应。UHT -1、UHT-2和UHT-3的 X 射线晶体结构表明分子采用具有多个分子间相互作用，如 S-S、S-C 和 S-H，导致不同的晶体堆积模式。UHT-1、UHT-2和UHT-3的两个末端噻吩环的硫原子的异构位置在调节π-电子共轭和光谱行为中起重要作用。
• Selectivity of Br/Li Exchange and Deprotonation of 4,4′-Dibromo-3,3′-bithiophene for Synthesis of Symmetrical and Unsymmetrical Dithienoheteroaromatic Rings
  作者：Hui Han、Wenling Zhao、Jinsheng Song、Chunli Li、Hua Wang

  DOI：10.1021/jo302635y

  日期：2013.3.15

  synthesis of symmetrical and unsymmetrical dithienoheteroaromatic rings (DTHAs) has been developed via intramolecular cyclization of 4,4′-dibromo-3,3′-bithiophene (3). Four reaction conditions including n-BuLi/Et2O, n-BuLi/THF, s-BuLi/Et2O, and t-BuLi/Et2O were employed to react with 3 for selective formation of two types of dicarbanions, which generate the symmetrical and unsymmetrical DTHAs after quenching

  通过分子内环化4,4'- dibromo -3,3'-bithiophene（3），开发了对称和不对称的二噻吩杂芳环（DTHA）的新型选择性合成方法。使用包括n -BuLi / Et 2 O，n -BuLi / THF，s -BuLi / Et 2 O和t -BuLi / Et 2 O的四个反应条件与3反应以选择性形成两种类型的二碳双键。生成对称和不对称DTHA具有三个亲电试剂（淬火后小号4A - ç）。提出了DTHAs形成的可能机理。另外，通过X射线单晶分析确认了两个不对称的DTHA。
• Synthesis of All Thiophene-Based [7]Helicenes and Trithienothiepines with Isomeric Location of Sulfur Atoms Based on Intramolecular Selectivity of Deprotonation
  作者：Jinjian Wang、Guangxia Wang、Chunli Li、Yuexia Dong、Zhiying Ma、Hua Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02629

  日期：2021.3.19

  Three unsymmetric thiophene-based [7]helicenes, namely, endo-exo-UH-1, endo-top-UH-2, and exo-top-UH-3, with different isomeric locations of sulfur atoms in two terminal thiophene rings were efficiently synthesized using dithieno[2,3-b:3′,2′-d]thiophene (bb-DTT), dithieno[2,3-b:2′,3′-d]thiophene (bt-DTT), and dithieno[2,3-b:3′,4′-d]thiophene (bs-DTT) as building blocks via Suzuki cross-coupling and

  三个非对称噻吩基[7] helicenes，即，内切-外- UH-1 ，内切-顶部- UH-2 ，和外切-顶部- UH-3 ，具有硫原子的不同的异构体的位置在两个末端噻吩环是使用dithieno [2,3- b：3'，2'- d ]噻吩（bb - DTT），dithieno [2,3- b：2'，3'- d ]噻吩（bt - DTT）有效合成dithieno [2,3- b：3'，4'- d ]噻吩（bs - DTT）作为通过Suzuki交叉偶联和分子内环化反应的构建基块。除了这些外消旋的[7]螺旋烯，在分子内环化过程中同时获得了两个新的杂环异构体，即三噻吩并噻吩类化合物TTTP-1和TTTP-2。两种新型的双DTT脱质子和用于合成目标化合物的环化反应显示出高选择性，并能高效构建UH和TTTP。X射线晶体学分析表明，UH具有典型的螺旋分子结构。内-端的两个末端噻吩环中硫原子的异构位置exo