2-[1-(tert-butyldimethyl-silanyloxy)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]pyridine | 912964-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[1-(tert-butyldimethyl-silanyloxy)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]pyridine
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(1-pyridin-2-yl-3-trimethylsilylprop-2-ynoxy)silane；tert-butyl-dimethyl-(1-pyridin-2-yl-3-trimethylsilylprop-2-ynoxy)silane
• CAS: 912964-81-9
• 化学式: C₁₇H₂₉NOSi₂
• 分子量: 319.594
• InChiKey: ANWOUZLJJDAMEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-(tert-butyldimethyl-silanyloxy)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]pyridine 在 重水 、 gold(I) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  On the Validity of Au-vinylidenes in the Gold-Catalyzed 1,2-Migratory Cycloisomerization of Skipped Propargylpyridines

  摘要：

  A mechanism of the Au-catalyzed cycloisomerization of propargylpyridines has been investigated. Both DFT computational and experimental results strongly support generation of a Au-carbene via a cyclization/proton transfer sequence over the previously proposed path involving a Au-vinylidene intermediate. For the beta-Si-substituted Au-carbene (G = SiR3), a 1,2-Si migration was shown to be kinetically favored over a 1,2-H shift. This study highlights the importance of alternative pathways that could explain reactivities commonly attributed to an alkyne-vinylidene isomerization in Au catalysis.

  DOI：

  10.1021/ol1024794
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 在 咪唑 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-[1-(tert-butyldimethyl-silanyloxy)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  金催化的硅、锡和锗的 1,2-迁移到 C-2 取代的含稠合吡咯的杂环

  摘要：

  已开发出一种在 Au 催化剂存在下从各种炔丙基取代的杂环合成稠合吡咯杂环的有效方法。级联转化通过炔烃-亚乙烯基异构化进行，伴随着氢、甲硅烷基和甲硅烷基的 1,2-位移。值得注意的是，还表明，在这些反应条件下，炔-亚乙烯基重排发生了以前未知的锗烷基的 1,2-迁移。这种方法可以温和有效地合成各种 C-2 取代的含 N 杂环。

  DOI：

  10.1021/ja063278l

文献信息

• Gold-Catalyzed 1,2-Migration of Silicon, Tin, and Germanium en Route to C-2 Substituted Fused Pyrrole-Containing Heterocycles
  作者：Ilya V. Seregin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja063278l

  日期：2006.9.1

  in the presence of Au-catalyst has been developed. The cascade transformation proceeds via alkyne-vinylidene isomerization with concomitant 1,2-shift of hydrogen, silyl, and stannyl groups. Remarkably, it was also shown that previously unknown 1,2-migration of a germyl group upon alkyne-vinylidene rearrangement occurs under these reaction conditions. This method allows for mild and efficient synthesis

  已开发出一种在 Au 催化剂存在下从各种炔丙基取代的杂环合成稠合吡咯杂环的有效方法。级联转化通过炔烃-亚乙烯基异构化进行，伴随着氢、甲硅烷基和甲硅烷基的 1,2-位移。值得注意的是，还表明，在这些反应条件下，炔-亚乙烯基重排发生了以前未知的锗烷基的 1,2-迁移。这种方法可以温和有效地合成各种 C-2 取代的含 N 杂环。
• Multisubstituted N-fused heterocycles via transition metal-catalyzed cycloisomerization protocols
  作者：Ilya V. Seregin、Alex W. Schammel、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.023

  日期：2008.7

  multisubstituted N-fused heterocycles have been developed. It was demonstrated that 1,3-disubstituted N-fused heterocycles, including indolizines, pyrroloquinoxalines, and pyrrolothiazoles can easily be synthesized via an exceptionally mild and efficient method involving a novel silver-catalyzed cycloizomerization of propargyl-containing heterocycles. Alternatively, 1,2-disubstituted heterocycles can be accessed

  已经开发了两种用于组装多取代 N-稠合杂环的互补方案。结果表明，1,3-二取代的 N-稠合杂环，包括中氮茚、吡咯并喹喔啉和吡咯并噻唑，可以通过一种极其温和且有效的方法轻松合成，该方法涉及新型银催化含炔丙基杂环的环化聚合。或者，可以通过涉及炔烃-亚乙烯基异构化以及伴随的氢、甲硅烷基、甲锡烷基或甲锗烷基基团的1,2-位移的新型级联转化来获得1,2-二取代的杂环。这种温和而简单的方法可以选择性且高效地合成中氮茚、吡咯并异喹啉、吡咯并喹喔啉、吡咯并吡嗪和吡咯并噻唑。
• On the Validity of Au-vinylidenes in the Gold-Catalyzed 1,2-Migratory Cycloisomerization of Skipped Propargylpyridines
  作者：Yuanzhi Xia、Alexander S. Dudnik、Yahong Li、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ol1024794

  日期：2010.12.3

  A mechanism of the Au-catalyzed cycloisomerization of propargylpyridines has been investigated. Both DFT computational and experimental results strongly support generation of a Au-carbene via a cyclization/proton transfer sequence over the previously proposed path involving a Au-vinylidene intermediate. For the beta-Si-substituted Au-carbene (G = SiR3), a 1,2-Si migration was shown to be kinetically favored over a 1,2-H shift. This study highlights the importance of alternative pathways that could explain reactivities commonly attributed to an alkyne-vinylidene isomerization in Au catalysis.