N-N-己基-4-甲基苯甲酰胺 | 234449-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-N-己基-4-甲基苯甲酰胺
• 英文名称: N-hexyl-4-methylbenzamide
• CAS: 234449-91-3
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• mdl: MFCD00448193
• 分子量: 219.327
• InChiKey: DAARZDMNSDLSQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1998

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-N-己基-4-甲基苯甲酰胺 在 羰基镁 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 N-(4-chlorohexyl)-4-methylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺基自由基的产生和反应性：锰介导的原子转移反应。

  摘要：

  已经开发了一种简单有效的方案，可通过锰介导的原子转移反应从胺官能团生成酰胺基。该方法采用了一种富含地球和廉价的锰络合物Mn2（CO）10作为催化剂，并使用了可见光作为能量输入。使用这种策略，脂肪族胺的未活化C（sp3）-H键和未活化烯烃的分子内/分子间氯胺的定点氯化很容易在温和的反应条件下实现，因此可以有效地获得一系列有价值的，氯化的烷基氯化物。吡咯烷和邻氯胺衍生物。这些实际反应显示出广泛的底物范围，并能耐受各种官能团以及包括各种市售药物衍生物在内的复杂分子。

  DOI：

  10.1002/anie.201913042
• 作为产物：
  描述：

  正己胺 在 叔丁基过氧化氢 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 N-N-己基-4-甲基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  AIBN-initiated metal free amidation of aldehydes using N-chloroamines

  摘要：

  一种高效且环保的醛与N-氯胺的酰胺化反应已被开发，采用AIBN作为引发剂。这种方法提供了一种无金属和无碱的方法，反应条件温和，产率高，对各类功能团具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1039/c3gc41548a

文献信息

• Zirconium Oxide‐Catalyzed Direct Amidation of Unactivated Esters under Continuous‐Flow Conditions
  作者：Md. Nurnobi Rashed、Koichiro Masuda、Tomohiro Ichitsuka、Nagatoshi Koumura、Kazuhiko Sato、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.202001496

  日期：2021.5.18

  A sustainable and environmentally benign direct amidation reaction of unactivated esters with amines has been developed in a continuous-flow system. A commercially available amorphous zirconium oxide was found to be an efficient catalyst for this reaction. While the typical amidation of esters with amines requires a stoichiometric amount of a promoter or metal activator, the present continuous-flow

  在连续流系统中，已开发出未活化的酯与胺的可持续的，对环境无害的直接酰胺化反应。发现可商购的无定形氧化锆是该反应的有效催化剂。尽管典型的酯与胺的酰胺化反应需要化学计量的助催化剂或金属活化剂，但本发明的连续流方法能够在无添加剂的条件下进行直接酰胺化反应，并且对各种官能团具有广泛的多样性。用几乎等摩尔比例的原料获得高收率的产品，以减少副产物的形成，这使得该方法适用于连续流系统。
• Tunable Ligand Effects on Ruthenium Catalyst Activity for Selectively Preparing Imines or Amides by Dehydrogenative Coupling Reactions of Alcohols and Amines
  作者：Takafumi Higuchi、Risa Tagawa、Atsuhiro Iimuro、Shoko Akiyama、Haruki Nagae、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201701342

  日期：2017.9.18

  l)methyl)pyrrolidine], in the presence of catalytic amounts of Zn(OCOCF3)2 and potassium bis(trimethylsilyl)amide (KHMDS). Our previously reported ruthenium complex, [Ru(OCOCF3)2(dppea)2] (8 a), was the catalyst precursor for the imine synthesis, whereas [Ru(OCOCF3)2(S)‐dppmp}2] (8 d), which was derived from the treatment of 6 d with Zn(OCOCF3)2 and characterized by single‐crystal X‐ray analysis,

  在催化量的Zn（OCOCF 3）存在下，通过使用钌络合物[RuCl 2（dppea）2 ]（6 a：dppea = 2-二苯基膦基乙胺），开发了从多种醇和胺中选择性合成亚胺的方法。）2和KO t Bu，而使用另一种钌络合物[RuCl 2 （S）-dppmp} 2 ] [ 6 d：（S）-dppmp =（S）-2-（（（二苯基膦基）甲基）吡咯烷]，在催化量的Zn（OCOCF 3）2和双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾盐（KHMDS）。我们先前报道的钌络​​合物[Ru（OCOCF 3）2（dppea）2 ]（8 a）是亚胺合成的催化剂前体，而[Ru（OCOCF 3）2 （S）-dppmp} 2 ]（8 d），其源自用Zn（OCOCF 3）2处理6 d并通过单晶X射线分析表征，是形成酰胺的前催化剂。对照实验表明，锌盐起着用三氟乙酸根阴离子代替氯离子的作用。基于时程研究，Hammett图和氘标记实验，
• Mechanistic investigation of the one-pot formation of amides by oxidative coupling of alcohols with amines in methanol
  作者：Jerrik Mielby、Anders Riisager、Peter Fristrup、Søren Kegnæs

  DOI：10.1016/j.cattod.2012.04.026

  日期：2013.3

  The one-pot formation of amides by oxidative coupling of alcohols and amines via intermediate formation of methyl ester using supported gold and base as catalysts was studied using the Hammett methodology. Determining the relative reactivity of four different para-substituted benzyl alcohol derivatives showed that the first step of the reaction generates a partial positive charge in the benzylic position

  使用Hammett方法研究了通过负载型金和碱作为催化剂，通过中间形成甲基酯的醇和胺的氧化偶合，通过一锅法形成酰胺的方法。测定四种不同的对位取代的苄醇衍生物的相对反应活性表明，反应的第一步在苄基位置产生了部分正电荷（即通过氢化物提取），而反应的第二步在速率确定步骤中会积累负电荷。通过DFT / B3LYP进一步研究了甲酯中间体的氨解作用。确定了协调的和中性的两步反应机理的过渡态结构和能量。不出所料，发现碱促进的两步机理在能量上最有利，该反应机理被用于构建理论上的哈米特图，该图与实验获得的图很吻合。
• Carboxyboronate as a Versatile In Situ CO Surrogate in Palladium‐Catalyzed Carbonylative Transformations
  作者：Chieh‐Hung Tien、Alina Trofimova、Aleksandra Holownia、Branden S. Kwak、Reed T. Larson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/anie.202010211

  日期：2021.2.19

  highlighted in the palladium‐catalyzed aminocarbonylation, alkoxycarbonylation, carbonylative Sonogashira coupling, and carbonylative Suzuki–Miyaura coupling of aryl halides. A variety of amides, esters, (hetero)aromatic ynones, and bis(hetero)aryl ketones were synthesized in good‐to‐excellent yields in a one‐pot fashion.

  羧基-MIDA-硼酸酯的应用（MIDA = N-甲基亚氨基二乙酸）作为各种钯催化转化的原位CO替代物进行了描述。先前曾证明，羧基MIDA硼酸酯是合成硼酸化杂环化合物的长凳稳定的含硼结构单元。本研究表明，羧基-MIDA-硼酸酯除了可用作杂环合成的前体外，它还是一种出色的原位CO替代物，可耐受胺，醇和碳基亲核试剂等反应性功能。在钯催化的氨基羰基化，烷氧基羰基化，羰基化的Sonogashira偶联和芳基卤化物的羰基化的Suzuki-Miyaura偶联中，突出了其广泛的官能团相容性。各种酰胺，酯，（杂）芳族炔酮
• Mechanistic Investigation of the Ruthenium-N-Heterocyclic-Carbene-Catalyzed Amidation of Amines with Alcohols
  作者：Ilya S. Makarov、Peter Fristrup、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201202400

  日期：2012.12.3

  The mechanism of the ruthenium–N‐heterocyclic‐carbene‐catalyzed formation of amides from alcohols and amines was investigated by experimental techniques (Hammett studies, kinetic isotope effects) and by a computational study with dispersion‐corrected density functional theory (DFT/M06). The Hammett study indicated that a small positive charge builds‐up at the benzylic position in the transition state

  通过实验技术（Hammett研究，动力学同位素效应）和利用色散校正的密度泛函理论（DFT / M06）进行的计算研究，研究了钌-N-杂环卡宾催化由醇和胺形成酰胺的机理。 。Hammett研究表明，在周转限制步骤的过渡态中，苄基位置会积累少量正电荷。动力学同位素效应确定为2.29（±0.15），表明C断裂H键不是限速步骤，但它是催化循环中几个缓慢的步骤之一。用氘标记的底物观察到氢和氘在醇的α位上的快速争夺，这表明催化活性物质是二氢化钌。通过使用DFT / M06表征可能的催化循环，为实验结果提供了支持。既顺-dihydride和反式-dihydride中间体被认为是，但是，当（的Tofs）直接从所计算的DFT / M06能量导出的理论周转频率，我们发现，只有反-dihydride途径是在与实验确定的Tofs协议。