(oxo(113C)methylideneamino)benzene | 1429166-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (oxo(113C)methylideneamino)benzene
• CAS: 1429166-74-4
• 化学式: C₇H₅NO
• 分子量: 120.112
• InChiKey: DGTNSSLYPYDJGL-PTQBSOBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (oxo(113C)methylideneamino)benzene 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯基异氰酸酯阴离子自由基及其环三聚成三苯基异氰脲酸酯阴离子自由基

  摘要：

  在六甲基磷酰胺中，室温钠金属还原苯基异氰酸酯（PhNCO）会产生阴离子基团（PhNCO •–），其中未配对的电子表现出与一个氮原子和五个质子的偶合。通过还原13 C标记的PhN 13获得与NCO基团碳键合的程度值得注意的是，这种偶联比烷基取代的类似物小2个数量级以上。该大衰减表明电子不位于异氰酸酯基团内（如在烷基类似物中），而是分布在包括苯环的整个π系统中。这种离域的结果是，异氰酸酯在还原PhNCO时有望保持线性。对-甲苯基-和对-甲氧基苯基异氰酸酯的阴离子基团也已产生。我们发现苯环上的这些给电子取代基对氮偶合几乎没有影响。因此，NCO组与PhNCO具有相同的几何•。当四氢呋喃中的PhNCO被还原时，该溶剂通常具有离子缔合作用，因此未观察到PhNCO •–。在此，发生环三聚反应（由PhNCO •引发），生成三苯基异氰脲酸酯阴离子自由基，其中未配对的电子主要位于一个羰基部分中。

  DOI：

  10.1021/jo4003008
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯-α-13C 在 sodium azide 、 sodium 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (oxo(113C)methylideneamino)benzene
  参考文献：
  名称：

  苯基异氰酸酯阴离子自由基及其环三聚成三苯基异氰脲酸酯阴离子自由基

  摘要：

  在六甲基磷酰胺中，室温钠金属还原苯基异氰酸酯（PhNCO）会产生阴离子基团（PhNCO •–），其中未配对的电子表现出与一个氮原子和五个质子的偶合。通过还原13 C标记的PhN 13获得与NCO基团碳键合的程度值得注意的是，这种偶联比烷基取代的类似物小2个数量级以上。该大衰减表明电子不位于异氰酸酯基团内（如在烷基类似物中），而是分布在包括苯环的整个π系统中。这种离域的结果是，异氰酸酯在还原PhNCO时有望保持线性。对-甲苯基-和对-甲氧基苯基异氰酸酯的阴离子基团也已产生。我们发现苯环上的这些给电子取代基对氮偶合几乎没有影响。因此，NCO组与PhNCO具有相同的几何•。当四氢呋喃中的PhNCO被还原时，该溶剂通常具有离子缔合作用，因此未观察到PhNCO •–。在此，发生环三聚反应（由PhNCO •引发），生成三苯基异氰脲酸酯阴离子自由基，其中未配对的电子主要位于一个羰基部分中。

  DOI：

  10.1021/jo4003008

文献信息

• Efficient Benzimidazolidinone Synthesis via Rhodium-Catalyzed Double-Decarbonylative C–C Activation/Cycloaddition between Isatins and Isocyanates
  作者：Rong Zeng、Peng-hao Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/acscatal.5b02532

  日期：2016.2.5

  isocyanates can be efficiently coupled with broad functional group tolerance. A modified one-pot process combining a Curtius rearrangement and C–C activation was also achieved by using acyl azides as the starting materials. A detailed mechanistic study revealed a surprising double-decarbonylative reaction pathway. The novel reactivity discovered in this basic research is expected to shed light on the

  据报道，应变较小的环状酮（靛红）与异氰酸酯的第一次脱羰基环加成反应。由C–C活化引发的这种独特的[5-2 + 2]转化提供了快速进入各种苯并咪唑啉酮衍生物的途径，并且广泛的异氰酸酯可以有效地结合宽泛的官能团耐受性。通过使用酰基叠氮化物作为起始原料，还实现了结合Curtius重排和C–C活化的改良一锅法。详细的机理研究表明，令人惊讶的双脱羰反应路径。这项基础研究中发现的新型反应性有望为通过C–C /异氰酸酯偶联的新型杂环形成方法的开发提供启发。
• Phenyl Isocyanate Anion Radicals and Their Cyclotrimerization to Triphenyl Isocyanurate Anion Radicals
  作者：Mark A. Servos、Nathaniel C. Smart、Mark E. Kassabaum、Cody A. Scholtens、Steven J. Peters

  DOI：10.1021/jo4003008

  日期：2013.4.19

  Room-temperature sodium metal reduction of phenyl isocyanate (PhNCO) in hexamethylphosphoramide yields the anion radical (PhNCO•–) where the unpaired electron exhibits coupling to one nitrogen and five unique protons. The extent of coupling to the carbon in the NCO group was obtained via the reduction of 13C-labeled PhN13CO. Remarkably, this coupling is over 2 orders of magnitude smaller than that

  在六甲基磷酰胺中，室温钠金属还原苯基异氰酸酯（PhNCO）会产生阴离子基团（PhNCO •–），其中未配对的电子表现出与一个氮原子和五个质子的偶合。通过还原13 C标记的PhN 13获得与NCO基团碳键合的程度值得注意的是，这种偶联比烷基取代的类似物小2个数量级以上。该大衰减表明电子不位于异氰酸酯基团内（如在烷基类似物中），而是分布在包括苯环的整个π系统中。这种离域的结果是，异氰酸酯在还原PhNCO时有望保持线性。对-甲苯基-和对-甲氧基苯基异氰酸酯的阴离子基团也已产生。我们发现苯环上的这些给电子取代基对氮偶合几乎没有影响。因此，NCO组与PhNCO具有相同的几何•。当四氢呋喃中的PhNCO被还原时，该溶剂通常具有离子缔合作用，因此未观察到PhNCO •–。在此，发生环三聚反应（由PhNCO •引发），生成三苯基异氰脲酸酯阴离子自由基，其中未配对的电子主要位于一个羰基部分中。