3-(2-Oxo-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid ethyl ester | 89055-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-(2-Oxo-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 3-(2-oxoethyl)-3,6-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate；ethyl 3-(2-oxoethyl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 89055-01-6
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: VWIDYBBQSSLCTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-Oxo-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 6.0h， 生成 ethyl 3-(2-ethylenedioxyethyl)-4-hydroxypiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. III. A formal synthesis of (.+-.)-catharanthine.

  摘要：

  用含有醋酸巯基的乙烯基乙醚处理烯丙基醇（5）后，得到醛（7），醛（7）经乙缩醛生成 8。8 经过氢硼氧化和吡啶鎓氯铬酸盐（PCC）氧化后得到两个异构酮（11 和 12），其中前者经过酸性水解后得到 2- 氮杂双环 [2. 2. 2] 辛酮（3b），收率极高。另一方面，由 11 衍生出的二酮（22）经酸性处理后也得到了 N-苄氧羰基类似物（3c）。3c 的缩酮化和随后的氧化反应生成了酮 (27)，并通过胺 (28) 转化为酰胺 (29)。29 环化后得到五环产物 (30)，该产物已转化为 (±)- 卡塔兰碱 (4) 和 (±)-velbanamine (31)。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4052
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-1,2,3,6-tetrahydropiperidine-1-carboxylate 、 乙烯基乙醚 在 mercury(II) diacetate 作用下， 反应 43.0h， 生成 3-(2-Oxo-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. V. Total synthesis of (.+-.)-eburnamonine.

  摘要：

  3-乙基-3-甲氧羰基甲基哌啶（20）是通过 1，6-二氢-3(2H)-吡啶酮-1-甲酸苄基酯（5b）衍生出的不饱和醛（12）制备的。将 20 N-氯化并随后与碱接触，可以得到 rel-(2S，3R)-3-乙基-2-羟基哌啶-3-乙酸γ-内酯（3），收率很高。根据已知的方法，内酯（3）被转化为(±)-伯纳摩宁（1）和(±)-表伯纳摩宁（31）。此外，还讨论了从 20 到 3 的可能途径。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1191

文献信息

• 1,6-Dihydro-3 (2H)-pyridinones as synthetic intermediates. Formal synthesis of (±)-tabersonine and (±)-catharanthine
  作者：Takeshi Imanishi、Hiroaki Shin、Noriyuki Yagi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78668-0

  日期：——
• Imanishi, Takeshi; Inoue, Makoto; Hanaoka, Miyoji, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 11, p. 4135 - 4138
  作者：Imanishi, Takeshi、Inoue, Makoto、Hanaoka, Miyoji

  DOI：——

  日期：——
• IMANISHI, TAKESHI;INOUE, MAKOTO;HANAOKA, MIYOJI, CHEM. AND PHARM. BULL., 1983, 31, N 11, 4135-4138
  作者：IMANISHI, TAKESHI、INOUE, MAKOTO、HANAOKA, MIYOJI

  DOI：——

  日期：——
• 1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. V. Total synthesis of (.+-.)-eburnamonine.
  作者：TAKESHI IMANISHI、KENICHI MIYASHITA、AKIRA NAKAI、MAKOTO INOUE、MIYOJI HANAOKA

  DOI：10.1248/cpb.31.1191

  日期：——

  3-Ethyl-3-methoxycarbonylmethylpiperidine (20) was prepared via the unsaturated aldehyde (12) derivel from benzyl 1, 6-dihydro-3 (2H)-pyridinone-1-carboxylate (5b). N-Chlorination of 20 and subsequent exposure to a base afforded rel-(2S, 3R)-3-ethyl-2-hydroxypiperidine-3-acetic acid γ-lactone (3) in a good yield. According to the known method, the lactone (3) was converted into (±)-eburnamonine (1) and (±)-epieburnamonine (31). A possible pathway from 20 to 3 is also discussed.

  3-乙基-3-甲氧羰基甲基哌啶（20）是通过 1，6-二氢-3(2H)-吡啶酮-1-甲酸苄基酯（5b）衍生出的不饱和醛（12）制备的。将 20 N-氯化并随后与碱接触，可以得到 rel-(2S，3R)-3-乙基-2-羟基哌啶-3-乙酸γ-内酯（3），收率很高。根据已知的方法，内酯（3）被转化为(±)-伯纳摩宁（1）和(±)-表伯纳摩宁（31）。此外，还讨论了从 20 到 3 的可能途径。
• 1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. III. A formal synthesis of (.+-.)-catharanthine.
  作者：TAKESHI IMANISHI、NORIYUKI YAGI、HIROAKI SHIN、MIYOJI HANAOKA

  DOI：10.1248/cpb.30.4052

  日期：——

  On treatment with ethyl vinyl ether containing mercuric acetate, the allylic alcohol (5) afforded the aldehyde (7), which was acetalized to 8. Hydroboration-oxidation of 8 was followed by pyridinium chlorochromate (PCC) oxidation to yield two isomeric ketones (11 and 12), of which the former was subjected to acidic hydrolysis to afford the 2-azabicyclo [2. 2. 2] octanone (3b) in excellent yield. On the other hand, the diketal (22) derived from 11 also gave the N-benzyloxycarbonyl analogue (3c) on acidic treatment. Ketalization of 3c and subsequent oxidation provided the ketone (27), which was transformed into the amide (29) via the amine (28). Cyclization of 29 furnished the pentacyclic product (30), which has already been converted into (±)-catharanthine (4) and (±)-velbanamine (31).

  用含有醋酸巯基的乙烯基乙醚处理烯丙基醇（5）后，得到醛（7），醛（7）经乙缩醛生成 8。8 经过氢硼氧化和吡啶鎓氯铬酸盐（PCC）氧化后得到两个异构酮（11 和 12），其中前者经过酸性水解后得到 2- 氮杂双环 [2. 2. 2] 辛酮（3b），收率极高。另一方面，由 11 衍生出的二酮（22）经酸性处理后也得到了 N-苄氧羰基类似物（3c）。3c 的缩酮化和随后的氧化反应生成了酮 (27)，并通过胺 (28) 转化为酰胺 (29)。29 环化后得到五环产物 (30)，该产物已转化为 (±)- 卡塔兰碱 (4) 和 (±)-velbanamine (31)。