Pd(PHPh₂)₄ | 37017-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Pd(PHPh₂)₄
• 英文别名: tetrakis(diphenylphosphine)palladium(0)；diphenylphosphane;palladium
• CAS: 37017-94-0
• 化学式: C₄₈H₄₄P₄Pd
• 分子量: 851.192
• InChiKey: XOABGYDSDFUXCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.26
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(PHPh₂)₄ 、 三氟甲磺酸 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新的双核二苯基膦桥连钯（I）衍生物和单核均二苯并膦复合物Pd（PPh 2 H）4和[Pd（PPh 2 H）4 ]（BF 4）2的X射线晶体和分子结构

  摘要：

  通过CPPD反应（η 3 -C 3 H ^ 5）与PPH 2 ħ我们分离了双桥联双核配合物[钯2（μ-PPH 2）2（PPH 2 1H）3 ]（1）。这与发生反应HBF 4，得到单膦桥接阳离子衍生物[钯2（μ-PPH 2）（PPH 2 2H）4 ] BF 4（2）BF 4，从桥接磷化物之一的质子化而产生。与我们之前关于父级t的数据相反丁基系统，单核均化膦配合物不是1形成的中间体。实际上，Pd（PPh 2 H）4（3）是通过独立的途径制备的，并且显示出可以热分解为另一种（未表征的）多核衍生物。氟硼酸与3反应生成钯（II）类似物[Pd（PPh 2 H）4 ]（BF 4）2（3）（BF 4）2，并释放出二氢。我们还报告了3和（3）（BF 4）的晶体和分子结构参照图2，对二苯基膦的第一均配过渡金属配合物进行结构表征。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00276-4
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-chloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaphospholene 、 Pd(PHPh₂)₄
  参考文献：
  名称：

  具有非对称桥联磷配体的无施主磷-金属（0）-卤化物

  摘要：

  （cod）MCl 2（cod = 1,5环辛二烯，M = Pd，Pt）与N-杂环仲膦或二膦的反应生成络合物[（NHP）MCl] 2（NHP = N-杂环）。从氯膦前体和Pd 2（dba）3也可以得到Pd络合物。单晶X射线衍射研究确定了以非对称结合模式存在含μ桥NHP配体的双核络合物的存在，并显示出金属配位几何形状从扭曲的三角形（M = Pd）到T形（M = Pt）。对模型化合物的DFT计算重现了Pt配合物的这些结构特征，但预测了异常的C 2v钯分子具有两个不同金属配位环境的分子对称结构。这种结构与实际的中心对称几何形状之间的偏差是通过预测平坦的能量超表面来解决的，它允许以非常低的能量成本使NHP配体的取向发生大的变形。DFT结果和光谱学研究表明，标题化合物应描述为-金属（0）-卤化物，而不是常规的二价金属阳离子膦酸酯络合物，并表明NHP配体从金属中获得净电荷，但保留了独特的阳离子特点。非对

  DOI：

  10.1021/ic400886b

文献信息

• Synthesis of diphenylphosphine palladium complexes
  作者：Roberto Giannandrea、Piero Mastrorilli、Cosimo Francesco Nobile

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00269-2

  日期：1999.1

  The synthesis of Pd(PPh2H)(2)Cl-2 is achieved by reaction of Pd(PhCN)(2)Cl-2 with PPh2H in toluene at room temperature. Pd(PPh2H)(2)Cl-2 spontaneously transforms into [PdCl(mu-PPh2)(PPh2H)](2) when let in solution and affords Pd(PPh2H)(4) when treated with two equivalents of PPh2H in ethanol. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Donor-Free Phosphenium–Metal(0)–Halides with Unsymmetrically Bridging Phosphenium Ligands
  作者：Daniela Förster、Jan Nickolaus、Martin Nieger、Zoltán Benkő、Andreas W. Ehlers、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/ic400886b

  日期：2013.7.1

  Reactions of (cod)MCl2 (cod = 1,5 cyclooctadiene, M = Pd, Pt) with N-heterocyclic secondary phosphines or diphosphines produced complexes [(NHP)MCl]2 (NHP = N-heterocyclic phosphenium). The Pd complex was also accessible from a chlorophosphine precursor and Pd2(dba)3. Single-crystal X-ray diffraction studies established the presence of dinuclear complexes that contain μ-bridging NHP ligands in an unsymmetrical

  （cod）MCl 2（cod = 1,5环辛二烯，M = Pd，Pt）与N-杂环仲膦或二膦的反应生成络合物[（NHP）MCl] 2（NHP = N-杂环）。从氯膦前体和Pd 2（dba）3也可以得到Pd络合物。单晶X射线衍射研究确定了以非对称结合模式存在含μ桥NHP配体的双核络合物的存在，并显示出金属配位几何形状从扭曲的三角形（M = Pd）到T形（M = Pt）。对模型化合物的DFT计算重现了Pt配合物的这些结构特征，但预测了异常的C 2v钯分子具有两个不同金属配位环境的分子对称结构。这种结构与实际的中心对称几何形状之间的偏差是通过预测平坦的能量超表面来解决的，它允许以非常低的能量成本使NHP配体的取向发生大的变形。DFT结果和光谱学研究表明，标题化合物应描述为-金属（0）-卤化物，而不是常规的二价金属阳离子膦酸酯络合物，并表明NHP配体从金属中获得净电荷，但保留了独特的阳离子特点。非对
• New dinuclear diphenylphosphido-bridged palladium(I) derivatives and the X-ray crystal and molecular structures of the mononuclear homoleptic diphenylphosphine complexes Pd(PPh2H)4 and [Pd(PPh2H)4](BF4)2
  作者：Piero Leoni、Fabio Marchetti、Stefano Papucci、Marco Pasquali

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00276-4

  日期：2000.1

  another (uncharacterized) polynuclear derivative; fluoboric acid reacts with 3 yielding its palladium(II) analogue [Pd(PPh2H)4](BF4)2 (3)(BF4)2, with dihydrogen evolution. We also report the crystal and molecular structures of 3 and (3)(BF4)2, the first homoleptic transition metal complexes of diphenylphosphine to be structurally characterized.

  通过CPPD反应（η 3 -C 3 H ^ 5）与PPH 2 ħ我们分离了双桥联双核配合物[钯2（μ-PPH 2）2（PPH 2 1H）3 ]（1）。这与发生反应HBF 4，得到单膦桥接阳离子衍生物[钯2（μ-PPH 2）（PPH 2 2H）4 ] BF 4（2）BF 4，从桥接磷化物之一的质子化而产生。与我们之前关于父级t的数据相反丁基系统，单核均化膦配合物不是1形成的中间体。实际上，Pd（PPh 2 H）4（3）是通过独立的途径制备的，并且显示出可以热分解为另一种（未表征的）多核衍生物。氟硼酸与3反应生成钯（II）类似物[Pd（PPh 2 H）4 ]（BF 4）2（3）（BF 4）2，并释放出二氢。我们还报告了3和（3）（BF 4）的晶体和分子结构参照图2，对二苯基膦的第一均配过渡金属配合物进行结构表征。