6-pivaloylamido-2-pyridylmethyl-N(CH2CH2)2S | 674312-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-pivaloylamido-2-pyridylmethyl-N(CH2CH2)2S
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-N-{6-[(thiomorpholin-4-yl)methyl]pyridin-2-yl}propanamide；2,2-dimethyl-N-[6-(thiomorpholin-4-ylmethyl)pyridin-2-yl]propanamide
• CAS: 674312-42-6
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃OS
• 分子量: 293.433
• InChiKey: MVSVFHRSGPSAGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-pivaloylamido-2-pyridylmethyl-N(CH2CH2)2S 在 盐酸 、 水 作用下， 生成 6-Thiomorpholin-4-ylmethyl-pyridin-2-ylamine
  参考文献：
  名称：

  Zinc(ii) complexes with intramolecular amide oxygen coordination as models of metalloamidases

  摘要：

  多齿配体 (6-R1-2-pyridylmethyl)-R2 （R1 = NHCOtBu，R2 = 双(2-吡啶甲基)胺 L1、双(2-(甲硫基)乙基)胺 L2 和 N(CH2CH2)2S L3）形成具有分子内酰胺氧配位和一系列配位环境的单核锌(II)配合物。因此，Zn(ClO4)2-6H2O 与 L1-3 在乙腈中反应生成 [(L)Zn](ClO4)2 （L = L1，1；L2，2）和 [(L3)Zn(H2O)(NCCH3)](ClO4)23 。3 中的酰胺/水同时结合类似于金属肽酶中酰胺键水解的双底物/亲核路易斯酸活化和定位机制中的图案。X 射线衍射、1H 和 13C NMR 以及 IR 数据表明，酰胺氧配位的强度遵循 1 > 2 > 3 的趋势。在 50(1) ℃ 的甲醇中加入 Me4NOH-5H2O（1 等份）后，L1-3 和 1-3 的叔丁酰胺发生裂解。酰胺裂解的速率按照 1 > 2 ≫ 3 的顺序进行，L1-3。相对于游离配体 L1-3，酰胺裂解反应在 1-3 中的加速程度与酰胺氧结合强度和 1-3 中锌(II)中心的路易斯酸度有关，这是从 X-射线、核磁共振和红外研究中推断出来的。

  DOI：

  10.1039/b312221b
• 作为产物：
  描述：

  硫代吗啉 、 N-(6-(bromomethyl)-2-pyridyl)pivalamide 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到6-pivaloylamido-2-pyridylmethyl-N(CH2CH2)2S
  参考文献：
  名称：

  Zinc(ii) complexes with intramolecular amide oxygen coordination as models of metalloamidases

  摘要：

  多齿配体 (6-R1-2-pyridylmethyl)-R2 （R1 = NHCOtBu，R2 = 双(2-吡啶甲基)胺 L1、双(2-(甲硫基)乙基)胺 L2 和 N(CH2CH2)2S L3）形成具有分子内酰胺氧配位和一系列配位环境的单核锌(II)配合物。因此，Zn(ClO4)2-6H2O 与 L1-3 在乙腈中反应生成 [(L)Zn](ClO4)2 （L = L1，1；L2，2）和 [(L3)Zn(H2O)(NCCH3)](ClO4)23 。3 中的酰胺/水同时结合类似于金属肽酶中酰胺键水解的双底物/亲核路易斯酸活化和定位机制中的图案。X 射线衍射、1H 和 13C NMR 以及 IR 数据表明，酰胺氧配位的强度遵循 1 > 2 > 3 的趋势。在 50(1) ℃ 的甲醇中加入 Me4NOH-5H2O（1 等份）后，L1-3 和 1-3 的叔丁酰胺发生裂解。酰胺裂解的速率按照 1 > 2 ≫ 3 的顺序进行，L1-3。相对于游离配体 L1-3，酰胺裂解反应在 1-3 中的加速程度与酰胺氧结合强度和 1-3 中锌(II)中心的路易斯酸度有关，这是从 X-射线、核磁共振和红外研究中推断出来的。

  DOI：

  10.1039/b312221b

文献信息

• Investigating the effect of hydrogen bonding environments in amide cleavage reactions at zinc(ii) complexes with intramolecular amide oxygen co-ordination
  作者：Juan C. Mareque Rivas、Emiliano Salvagni、Simon Parsons

  DOI：10.1039/b414223c

  日期：——

  ligands without hydrogen bonding groups (1,10-phenanthroline L5, 2-(aminomethyl)pyridine L6) as control compounds, and with an amino hydrogen bonding group (6-amino-2-(aminomethyl)pyridine L7) have been synthesised. Amide cleavage is in this case faster at the zinc(II) complex with the amino hydrogen bonding group. Thus, hydrogen bonding environments can both accelerate and slow down amide bond cleavage reactions

  酰胺键与氢键合微环境周围的锌（II）离子配位是金属蛋白酶的常见结构/功能特征。我们报告了两种策略将氢键基团定位在锌（II）结合的酰胺氧附近，并且我们研究了它们对酰胺基团稳定性的影响。多齿三脚架配体（6-R1-2-吡啶甲基）-R2（R1 = NHCOtBu，R2 = N（CH2-py-6-X）2 X = H L1，X = NH2，H L2，X = NH2 L3）形式[（L）Zn] 2+阳离子（L = L1，1; L2，2; L3，3）带有分子内酰胺氧配位（1-3）和分子内NH ... O = C（酰胺）氢由配体骨架牢固固定的键（2，3）。当在50（1）摄氏度下在甲醇中添加Me4NOH.5H2O（1当量）时，1-3进行叔丁基酰胺的裂解。在这些条件下，酰胺的半衰期t（1/2）粘结时间为0.4 h，持续1 2小时9小时，3小时320小时。（6-NHCOtBu-2-吡啶基甲基）-R2（R2 = N（
• Zinc(ii) complexes with intramolecular amide oxygen coordination as models of metalloamidases
  作者：Juan C. Mareque Rivas、Emiliano Salvagni、Ravi Prabaharan、Rafael Torres Mart�n de Rosales、Simon Parsons

  DOI：10.1039/b312221b

  日期：——

  Polydentate ligands (6-R1-2-pyridylmethyl)–R2 (R1 = NHCOtBu, R2 = bis(2-pyridylmethyl)amine L1, bis(2-(methylthio)ethyl)amine L2 and N(CH2CH2)2S L3) form mononuclear zinc(II) complexes with intramolecular amide oxygen coordination and a range of coordination environments. Thus, the reaction of Zn(ClO4)2·6H2O with L1–3 in acetonitrile affords [(L)Zn](ClO4)2 (L = L1, 1; L2, 2) and [(L3)Zn(H2O)(NCCH3)](ClO4)23. The simultaneous amide/water binding in 3 resembles the motif that has been proposed to be involved in the double substrate/nucleophile Lewis acidic activation and positioning mechanism of amide bond hydrolysis in metallopeptidases. X-ray diffraction, 1H and 13C NMR and IR data suggests that the strength of amide oxygen coordination follows the trend 1 > 2 > 3. L1–3 and 1–3 undergo cleavage of the tert-butylamide upon addition of Me4NOH·5H2O (1 equiv.) in methanol at 50(1) °C. The rate of amide cleavage follows the order 1 > 2 ≫ 3, L1–3. The extent by which the amide cleavage reaction is accelerated in 1–3 relative to the free ligands, L1–3, is correlated with the strength of amide oxygen binding and Lewis acidity of the zinc(II) centre in 1–3 deduced from the X-ray, NMR and IR studies.

  多齿配体 (6-R1-2-pyridylmethyl)-R2 （R1 = NHCOtBu，R2 = 双(2-吡啶甲基)胺 L1、双(2-(甲硫基)乙基)胺 L2 和 N(CH2CH2)2S L3）形成具有分子内酰胺氧配位和一系列配位环境的单核锌(II)配合物。因此，Zn(ClO4)2-6H2O 与 L1-3 在乙腈中反应生成 [(L)Zn](ClO4)2 （L = L1，1；L2，2）和 [(L3)Zn(H2O)(NCCH3)](ClO4)23 。3 中的酰胺/水同时结合类似于金属肽酶中酰胺键水解的双底物/亲核路易斯酸活化和定位机制中的图案。X 射线衍射、1H 和 13C NMR 以及 IR 数据表明，酰胺氧配位的强度遵循 1 > 2 > 3 的趋势。在 50(1) ℃ 的甲醇中加入 Me4NOH-5H2O（1 等份）后，L1-3 和 1-3 的叔丁酰胺发生裂解。酰胺裂解的速率按照 1 > 2 ≫ 3 的顺序进行，L1-3。相对于游离配体 L1-3，酰胺裂解反应在 1-3 中的加速程度与酰胺氧结合强度和 1-3 中锌(II)中心的路易斯酸度有关，这是从 X-射线、核磁共振和红外研究中推断出来的。