3-methoxy-1-methyl-4-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylic ethyl ester | 389615-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3-methoxy-1-methyl-4-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylic ethyl ester
• 英文别名: ethyl 1-methyl-4-nitro-3-methoxypyrrole-2-carboxylate；3-methoxy-1-methyl-4-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester；ethyl 3-methoxy-1-methyl-4-nitropyrrole-2-carboxylate
• CAS: 389615-04-7
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₅
• 分子量: 228.205
• InChiKey: BFTHXZKRUYELAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  86.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-1-methyl-4-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylic ethyl ester 在 sodium hydroxide 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 4-amino-3-[(3-methoxy-1-methyl-4-nitro-1H-pyrrole-2-carbonyl)-amino]benzoic methyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于DNA识别的替代杂环：苯并咪唑/咪唑对。

  摘要：

  通过在肟上进行固相合成，合成了Boc保护的苯并咪唑-吡咯，苯并咪唑-咪唑和苯并咪唑-甲氧基吡咯氨基酸，并将其掺入由N-甲基吡咯和N-甲基咪唑氨基酸组成的DNA结合聚酰胺中。树脂。这些发夹聚酰胺被设计用于确定指定的六个碱基对识别序列的并排苯并咪唑/咪唑对的DNA识别谱。通过对DNA片段进行定量DNase I足迹滴定，在识别序列的六个碱基对位置中的两个碱基对位置确定聚酰胺-DNA复合物的平衡缔合常数，每个片段均包含匹配的碱基对和单个碱基对错配的结合位点。结果表明，苯并咪唑-杂环砌块可以取代吡咯-吡咯，吡咯-咪唑和吡咯-羟基吡咯构建体，同时保留相对位点特异性和亚纳摩尔匹配位点亲和力。含苯并咪唑的发夹状聚酰胺代表一类新型的DNA结合配体，其特征在于可调节的靶标识别序列，并结合了苯并咪唑型DNA小沟结合剂的良好特性。

  DOI：

  10.1002/chem.200204689
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-1-methyl-4-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 ammonium hydroxide 、 potassium carbonate 、 硫酸二甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 3-methoxy-1-methyl-4-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylic ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of derivative of 4-amino-3-hydroxypyrrole-2-carboxylic acid

  摘要：

  提供了一种合成4-氨基-3-羟基吡咯-2-羧酸衍生物的新工艺和中间体，这些衍生物可作为能够结合双链DNA的聚酰胺单体。根据一种首选的反应方案，通过在羧酸酐的存在下，三烷基正甲酸酯或正乙酸酯与硝基乙酸酯反应制备出烷基烷氧亚甲基硝酸酯（式VIII）。式VIII化合物与N-取代的甘氨酸缩合，得到N-取代的（2-硝基-2-烷氧羰基）乙烯基甘氨酸酯（式VII）。在碱金属烷氧化物存在下环合，得到4-硝基-3-羟基吡咯-2-羧酸酯（式V）。在阻断3-羟基基团的情况下，得到进一步的中间体（式IV），将4-硝基基团还原为4-氨基基团（式III），然后通过与二碳酸二酯反应阻断4-氨基基团，得到完全阻断的中间体（式II）。2-羧酸酯的皂化制备出具有自由2-羧酸酯基团的单体（式I）。

  公开号：

  US20020042522A1

文献信息

• Alternative heterocycles for DNA recognition
  申请人：Dervan B. Peter

  公开号：US20050026174A1

  公开（公告）日：2005-02-03

  Methods and compositions are provided for forming complexes between dsDNA and novel oligomers comprising fused six-membered rings. By appropriate choice of target sequences and oligomers, complexes comprising oligomer-DNA are obtained with high association constants. The formation of complexes can be used for identification of specific dsDNA sequences, for inhibiting gene transcription, and as a therapeutic for inhibiting proliferation of undesired cells or modulation of expression of specific genes.

  提供了一种形成双链DNA与含有融合六元环的新寡聚物之间复合物的方法和组合物。通过选择适当的靶序列和寡聚物，可以获得具有高结合常数的含寡聚物-DNA的复合物。复合物的形成可用于特定双链DNA序列的识别，用于抑制基因转录，并作为抑制不需要的细胞增殖或调节特定基因表达的治疗方法。
• DNA-BINDING POLYMERS
  申请人：Dervan Peter B.

  公开号：US20090155202A1

  公开（公告）日：2009-06-18

  Methods and compositions are provided for forming complexes between dsDNA and novel DNA-binding polymers comprising N-terminal thiophene-containing moieties which exhibit selectivity for T-A base pairs. By appropriate choice of target sequences and DNA-binding polymers, complexes comprising polymer-DNA are obtained with high association constants. The formation of complexes can be used for identification of specific dsDNA sequences, for inhibiting gene transcription, and as a therapeutic for inhibiting proliferation of undesired cells or modulation of expression of specific genes.

  提供了一种形成双链DNA与含有N-末端噻吩基团的新型DNA结合聚合物之间的复合物的方法和组合物，这些聚合物对T-A碱基对具有选择性。通过适当选择目标序列和DNA结合聚合物，可以获得具有高结合常数的聚合物-DNA复合物。这些复合物的形成可用于特定双链DNA序列的识别，用于抑制基因转录，以及作为抑制不需要的细胞增殖或调控特定基因表达的治疗方法。
• DNA-binding polymers
  申请人：Dervan B. Peter

  公开号：US20060014163A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  Methods and compositions are provided for forming complexes between dsDNA and novel DNA-binding polymers comprising N-terminal thiophene-containing moieties which exhibit selectivity for T-A base pairs. By appropriate choice of target sequences and DNA-binding polymers, complexes comprising polymer-DNA are obtained with high association constants. The formation of complexes can be used for identification of specific dsDNA sequences, for inhibiting gene transcription, and as a therapeutic for inhibiting proliferation of undesired cells or modulation of expression of specific genes.

  本发明提供了一种形成双链DNA和新型DNA结合聚合物之间复合物的方法和组合物，所述聚合物包含N-末端硫吡咯含基团，具有对T-A碱基对的选择性。通过适当选择目标序列和DNA结合聚合物，可以获得具有高结合常数的聚合物-DNA复合物。复合物的形成可用于鉴定特定的双链DNA序列，抑制基因转录，并作为抑制不需要的细胞增殖或调节特定基因表达的治疗方法。
• Process for the preparation of derivatives of 4-amino-3-hydroxypyrrole-2-carboxylic acid
  申请人：——

  公开号：US20040014984A1

  公开（公告）日：2004-01-22

  Novel processes and intermediates are provided for the synthesis of derivatives of 4-amino-3-hydroxypyrrole-2-carboxylic acids that are useful as monomers for polyamides capable of binding dsDNA. According to one preferred reaction scheme, an alkyl alkoxymethylene nitroacetate (Formula VIII) is prepared by reaction of a trialkyl orthoformate or orthoacetate with a nitroacetate ester in the presence of a carboxylic anhydride. The compound of Formula VIII is condensed with an N-substituted glycine to yield an N-substituted (2-nitro-2-alkoxycarbonyl)vinyl glycinate ester (Formula VII). Ring closure in the presence of an alkali metal alkoxide yields a 4-nitro-3-hydroxypyrrole-2-carboxylic ester (Formula V). After blocking of the 3-hydroxy group to produce a further intermediate (Formula IV), the 4-nitro group is reduced to a 4-amino group (Formula III), and the 4-amino group is then blocked by reaction with a dicarbonate diester to produce the fully blocked intermediate (Formula II). Saponification of the 2-carboxylic acid ester yields a monomer having a free 2-carboxylic ester moiety (Formula I).

  提供了一种新的合成4-氨基-3-羟基吡咯-2-羧酸衍生物的方法和中间体，这些衍生物可用作能够结合dsDNA的聚酰胺单体。根据一种首选的反应方案，通过三烷基正甲酸酯或正乙酸酯与硝基乙酸酯在羧酸酐存在下反应制备烷基烷氧亚甲基硝基乙酸酯（式VIII）。将式VIII的化合物与N-取代甘氨酸缩合，得到N-取代（2-硝基-2-烷氧羰基）乙烯基甘氨酸酯（式VII）。在碱金属醇化物存在下环合，得到4-硝基-3-羟基吡咯-2-羧酸酯（式V）。通过阻断3-羟基的产生进一步得到中间体（式IV），将4-硝基还原为4-氨基（式III），然后通过与二碳酸二酯反应阻断4-氨基，得到完全阻断的中间体（式II）。2-羧酸酯皂化后得到具有自由2-羧酸酯基团的单体（式I）。
• EP1599474A4
  申请人：——

  公开号：EP1599474A4

  公开（公告）日：2007-08-22