methyl (3aR-(3aα,7β,7aα))-7-(bis(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy-1-(dibromomethyl)-2-methoxy-2-oxoethoxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate | 625091-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3aR-(3aα,7β,7aα))-7-(bis(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy-1-(dibromomethyl)-2-methoxy-2-oxoethoxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,7R,7aS)-7-[2-[bis[2-(4-nitrophenyl)ethoxy]-oxidophosphaniumyl]oxy-1,1-dibromo-3-methoxy-3-oxopropan-2-yl]oxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 625091-41-0
• 化学式: C₃₁H₃₅Br₂N₂O₁₅P
• 分子量: 866.405
• InChiKey: IXFOJAIPOLDMSB-DBDKJIKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  223
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR-(3aα,7β,7aα))-7-(bis(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy-1-(dibromomethyl)-2-methoxy-2-oxoethoxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate 在 四氮唑 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 silica gel 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 80.67h， 生成 (3R-(3α,4α,5β))-O-3-phospho-O-5-(1S-1-carboxy-1-(phosphooxy)-ethyl)shikimic acid
  参考文献：
  名称：

  5-Enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶：四面体中间体的化学合成和酶促反应立体化学过程的分配

  摘要：

  参与 5-enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶 (EPSPS) 催化的四面体中间体的两种非对映异构体的化学合成已经完成。二溴丙酮酸甲酯与受保护的莽草酸衍生物的组合、磷酸化和内酯化得到中间体 (S)-15 和 (R)-15，其构型由 NMR 指定。在引入 3-磷酸基团和脱保护后，在表面活性剂的存在下，在混合水性溶剂中用三丁基氢化锡完成二溴类似物 (S)-5 和 (R)-5 的光引发自由基脱溴，得到丙酮酸缩酮磷酸盐（ R)-TI 和 (S)-TI，分别。这些化合物在高 pH 值下稳定，但在 pH 值 7 时分解，半衰期约为 10 分钟。(R)-TI 被证明对 EPSPS 是惰性的，而 (S)-TI 被酶转化为 5-烯醇丙酮酸莽草酸 3-磷酸、莽草酸 3-磷酸和磷酸烯醇丙酮酸的混合物。酶中间体在缩酮中心具有 S 构型的证明证实了作为反加成和顺式消除的机制。此外，似乎第二步的顺式

  DOI：

  10.1021/ja036627+
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7-(2,2-Dibromo-1-hydroxy-1-methoxycarbonyl-ethoxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxole-5-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 methyl (3aR-(3aα,7β,7aα))-7-(bis(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy-1-(dibromomethyl)-2-methoxy-2-oxoethoxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-Enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶：四面体中间体的化学合成和酶促反应立体化学过程的分配

  摘要：

  参与 5-enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶 (EPSPS) 催化的四面体中间体的两种非对映异构体的化学合成已经完成。二溴丙酮酸甲酯与受保护的莽草酸衍生物的组合、磷酸化和内酯化得到中间体 (S)-15 和 (R)-15，其构型由 NMR 指定。在引入 3-磷酸基团和脱保护后，在表面活性剂的存在下，在混合水性溶剂中用三丁基氢化锡完成二溴类似物 (S)-5 和 (R)-5 的光引发自由基脱溴，得到丙酮酸缩酮磷酸盐（ R)-TI 和 (S)-TI，分别。这些化合物在高 pH 值下稳定，但在 pH 值 7 时分解，半衰期约为 10 分钟。(R)-TI 被证明对 EPSPS 是惰性的，而 (S)-TI 被酶转化为 5-烯醇丙酮酸莽草酸 3-磷酸、莽草酸 3-磷酸和磷酸烯醇丙酮酸的混合物。酶中间体在缩酮中心具有 S 构型的证明证实了作为反加成和顺式消除的机制。此外，似乎第二步的顺式

  DOI：

  10.1021/ja036627+

文献信息

• 5-Enolpyruvylshikimate 3-Phosphate Synthase:  Chemical Synthesis of the Tetrahedral Intermediate and Assignment of the Stereochemical Course of the Enzymatic Reaction
  作者：Ming An、Uday Maitra、Ulf Neidlein、Paul A. Bartlett

  DOI：10.1021/ja036627+

  日期：2003.10.1

  been accomplished. Combination of methyl dibromopyruvate with a protected shikimic acid derivative, phosphorylation, and lactonization afforded the intermediates (S)-15 and (R)-15, whose configurations were assigned by NMR. After introduction of the 3-phosphate group and deprotection, photoinitiated radical debromination of the dibromo analogues (S)-5 and (R)-5 was accomplished with tributyltin hydride

  参与 5-enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶 (EPSPS) 催化的四面体中间体的两种非对映异构体的化学合成已经完成。二溴丙酮酸甲酯与受保护的莽草酸衍生物的组合、磷酸化和内酯化得到中间体 (S)-15 和 (R)-15，其构型由 NMR 指定。在引入 3-磷酸基团和脱保护后，在表面活性剂的存在下，在混合水性溶剂中用三丁基氢化锡完成二溴类似物 (S)-5 和 (R)-5 的光引发自由基脱溴，得到丙酮酸缩酮磷酸盐（ R)-TI 和 (S)-TI，分别。这些化合物在高 pH 值下稳定，但在 pH 值 7 时分解，半衰期约为 10 分钟。(R)-TI 被证明对 EPSPS 是惰性的，而 (S)-TI 被酶转化为 5-烯醇丙酮酸莽草酸 3-磷酸、莽草酸 3-磷酸和磷酸烯醇丙酮酸的混合物。酶中间体在缩酮中心具有 S 构型的证明证实了作为反加成和顺式消除的机制。此外，似乎第二步的顺式