2,2,6,6-Tetramethoxy-bicyclo[2.2.0]hexane-1-carboxylic acid methyl ester | 159016-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,6,6-Tetramethoxy-bicyclo[2.2.0]hexane-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2,2,6,6-tetramethoxybicyclo[2.2.0]hexane-1-carboxylate
• CAS: 159016-61-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: SIIGPYDFWFEXRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-Tetramethoxy-bicyclo[2.2.0]hexane-1-carboxylic acid methyl ester 在 四氧化钌 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以81%的产率得到3-Methoxycarbonylmethyl-2-oxo-pentanedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  小环烷环与RuO 4的反应。2,2-二甲氧基环丙烷-1-羧酸乙酯和2,2,6,6-四甲氧基双环[2.2.0]己烷-1-羧酸甲酯的氧化分裂

  摘要：

  在室温下，2,2-二甲氧基环丙烷-1-甲酸乙酯1a-d与2,2,6,6-四甲氧基双环[2.2.0]己烷-1-甲酸甲酯5a和5b与RuO 4在CCl 4中在室温下反应在两种情况下，都通过区域选择性断裂富电子的C1C2键的氧化开环为1a-d，而C1C2和C1C6键均为5a和5b。在第一种情况下获得了甲基乙基氧代丁二酸2a-d，而3-取代的乙基甲基2-氧代戊二酸6a和6b。在第二个。在相同的反应条件下，被吸电子基团取代的环丙烷，即环丙基甲基酮（3a）和环丙烷-1，1-二羧酸（3b）不反应。2,2-二甲氧基环丁烷-1-羧酸甲酯4也不具反应性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02179-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,3-dimethoxycyclobutene-2-carboxylate 、 1,1-二甲氧基乙烯 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到2,2,6,6-Tetramethoxy-bicyclo[2.2.0]hexane-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Grazziano, Liliana M.; Iesce, Rosaria M.; Cermola, Flavio, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1995, # 5, p. 1171 - 1182

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ring-opening reactions of functionalized bicyclo[2.2.0]hexanes
  作者：M. Liliana Graziano、M. Rosaria Iesce、Flavio Cermola、Giuseppina Ialongo

  DOI：10.1039/a607507j

  日期：——

  On hydrolysis, the bicyclohexanes 1a,b give the cyclobutanes 2a,b and/or the cyclobutenes 3a,b. On bromination they lead to the bromocyclobutanes 5a,b and the dibromocyclobutane 6a or the bromocyclobutene 7b, respectively. The ease of the electrophilic ring-opening of compounds 1a,b can be explained by assuming that the presence of the methoxycarbonyl and gem-dimethoxy groups at C-1 and C-2 favours the formation of well-stabilized ionic intermediates or polar transition states. However, the brominations may involve radical pathways, even to a minor extent, and these would lead to the same products.

  在水解反应中，双环己烷1a,b可生成环丁烷2a,b和/或环丁烯3a,b。在溴化反应中，它们分别生成溴代环丁烷5a,b、二溴环丁烷6a或溴代环丁烯7b。化合物1a,b的亲电开环反应很容易，这可以解释为C-1和C-2上的甲氧羰基和gem-二甲氧基基团有利于形成稳定离子中间体或极性过渡态。然而，溴化反应可能涉及自由基反应路径，即使程度很小，也会生成相同产物。
• Graziano M. Liliana, Iesce M. Rosaria, Cermola Flavio, Ialongo Guiseppina+, J. Chem. Res. Synop, (1995) N 5, S 176-177
  作者：Graziano M. Liliana, Iesce M. Rosaria, Cermola Flavio, Ialongo Guiseppina+

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of small-size cycloalkane rings with RuO4. Oxidative scission of ethyl 2,2-dimethoxycyclopropane-1-carboxylates and methyl 2,2,6,6-tetramethoxybicyclo[2.2.0]hexane-1-carboxylates
  作者：M.Liliana Graziano、Maria Lasalvia、Vincenzo Piccialli、Donato Sica

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02179-5

  日期：1996.1

  oxidative ring opening by regioselective scission of the electron-rich C1C2 bond for 1a-d, and both C1C2 and C1C6 bonds for 5a and 5b. Methyl ethyl oxobutanedioates 2a-d were obtained in the first case while the 3-substituted ethyl methyl 2-oxopentanedioates 6a and 6b in the second one. In the same reaction conditions, cyclopropanes substituted with electron withdrawing groups, namely cyclopropyl methyl

  在室温下，2,2-二甲氧基环丙烷-1-甲酸乙酯1a-d与2,2,6,6-四甲氧基双环[2.2.0]己烷-1-甲酸甲酯5a和5b与RuO 4在CCl 4中在室温下反应在两种情况下，都通过区域选择性断裂富电子的C1C2键的氧化开环为1a-d，而C1C2和C1C6键均为5a和5b。在第一种情况下获得了甲基乙基氧代丁二酸2a-d，而3-取代的乙基甲基2-氧代戊二酸6a和6b。在第二个。在相同的反应条件下，被吸电子基团取代的环丙烷，即环丙基甲基酮（3a）和环丙烷-1，1-二羧酸（3b）不反应。2,2-二甲氧基环丁烷-1-羧酸甲酯4也不具反应性。
• Grazziano, Liliana M.; Iesce, Rosaria M.; Cermola, Flavio, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1995, # 5, p. 1171 - 1182
  作者：Grazziano, Liliana M.、Iesce, Rosaria M.、Cermola, Flavio、Ialongo, Giuseppina、Giordano, Federico

  DOI：——

  日期：——