(E)-(2S,3S,6S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-tert-butylsulfanyl-2,4,6-trimethyl-hept-4-enoic acid methyl ester | 220264-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(2S,3S,6S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-tert-butylsulfanyl-2,4,6-trimethyl-hept-4-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E,2S,3S,6S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-tert-butylsulfanyl-2,4,6-trimethylhept-4-enoate
• CAS: 220264-01-7
• 化学式: C₂₁H₄₂O₃SSi
• 分子量: 402.714
• InChiKey: VYKKLZXLYFIWNO-ABCPAJAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2S,3S,6S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-tert-butylsulfanyl-2,4,6-trimethyl-hept-4-enoic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-(2R,3R,6S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4,6-trimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-oct-4-ene
  参考文献：
  名称：

  全合成Myxalamide A.

  摘要：

  多烯抗生素myxalamide A（1）已通过全合成制备。该合成说明了一种有用的合成策略，其中可以通过其他立体选择过程将通过醛醇缩合反应可获得的高1,2-立体控制进行配对，从而得到具有两个或更多个具有远程关系的立体中心的化合物。将Evans不对称醛醇缩合反应应用于醛13，得到β-羟基酰亚胺17。因为底物是α，β-不饱和醛，所以醇是烯丙基的。在适当的官能团操作之后，该烯丙基醇进行烯醇酸克莱森重排（作为丙酸酯22）以得到烯丙基硫醚23，其具有三个具有1,4,5-关系的立体中心。进一步的官能团操纵和一碳同系化将这种中间体转化为26，将其氧化并进行Evans-Mislow烯丙基亚砜重排，得到27，具有三个具有1,2,5-关系的立体中心。通过将醛30转化为二烯炔40来完成Myxalamide A的合成。将Alkyne 40与邻苯二酚硼烷进行氢硼化，然后将生成的E-乙烯基硼烷与Z-碘三烯9进行Suzuki偶联，得到Myalalamide

  DOI：

  10.1021/jo9813742
• 作为产物：
  描述：

  (E,2R,3S)-5-tert-butylsulfanyl-2,4-dimethylpent-4-ene-1,3-diol 在 吡啶 、 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 potassium carbonate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (E)-(2S,3S,6S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-tert-butylsulfanyl-2,4,6-trimethyl-hept-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  全合成Myxalamide A.

  摘要：

  多烯抗生素myxalamide A（1）已通过全合成制备。该合成说明了一种有用的合成策略，其中可以通过其他立体选择过程将通过醛醇缩合反应可获得的高1,2-立体控制进行配对，从而得到具有两个或更多个具有远程关系的立体中心的化合物。将Evans不对称醛醇缩合反应应用于醛13，得到β-羟基酰亚胺17。因为底物是α，β-不饱和醛，所以醇是烯丙基的。在适当的官能团操作之后，该烯丙基醇进行烯醇酸克莱森重排（作为丙酸酯22）以得到烯丙基硫醚23，其具有三个具有1,4,5-关系的立体中心。进一步的官能团操纵和一碳同系化将这种中间体转化为26，将其氧化并进行Evans-Mislow烯丙基亚砜重排，得到27，具有三个具有1,2,5-关系的立体中心。通过将醛30转化为二烯炔40来完成Myxalamide A的合成。将Alkyne 40与邻苯二酚硼烷进行氢硼化，然后将生成的E-乙烯基硼烷与Z-碘三烯9进行Suzuki偶联，得到Myalalamide

  DOI：

  10.1021/jo9813742