1-methylethyl (E)<(2-nitroethenyl)oxy>-4-oxo-2-butenoate | 163982-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-methylethyl (E)<(2-nitroethenyl)oxy>-4-oxo-2-butenoate
• 英文别名: 1-(2-(Hydroxy(oxido)amino)vinyl) 4-isopropyl 2-butenedioate；1-O-[(E)-2-nitroethenyl] 4-O-propan-2-yl (E)-but-2-enedioate
• CAS: 163982-19-2
• 化学式: C₉H₁₁NO₆
• 分子量: 229.189
• InChiKey: LMPCJDISZUPNJW-VNKDHWASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylethyl (E)<(2-nitroethenyl)oxy>-4-oxo-2-butenoate 在 2,6-二苯基苯酚 、 三甲基铝 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2aR,3R,6S,7aR,7bR)-6-((R)-2,2-Diphenyl-cyclopentyloxy)-2-hydroxy-hexahydro-1,4,5-trioxa-4a-aza-cyclopenta[cd]indene-3-carboxylic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成。9. (-)-迷迭香碱的合成

  摘要：

  (-)-Rosmarinecine (2) 是吡咯里西啶生物碱 (-)-rosmarinine 的 necine 碱基部分。(-)-Rosmarinecine 是一组吡咯里西啶的代表，除了高度氧化的骨架外，相邻立体中心 C(1)、C(7) 和 C(7a) 之间显示顺式关系。(-)-迷迭香碱 (2) 分八步合成，总产率为 14.8%，作为构建具有这种立体化学特征的吡咯里西啶的一般方法的说明。不对称合成中的关键步骤是富马酰氧基硝基烯烃和手性乙烯基醚之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] 间/[3 + 2] 内环加成。

  DOI：

  10.1021/ja961630x
• 作为产物：
  描述：

  Potassium; (Z)-3-isopropoxycarbonyl-acrylate 在 草酰氯 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 1-methylethyl (E)<(2-nitroethenyl)oxy>-4-oxo-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成。9. (-)-迷迭香碱的合成

  摘要：

  (-)-Rosmarinecine (2) 是吡咯里西啶生物碱 (-)-rosmarinine 的 necine 碱基部分。(-)-Rosmarinecine 是一组吡咯里西啶的代表，除了高度氧化的骨架外，相邻立体中心 C(1)、C(7) 和 C(7a) 之间显示顺式关系。(-)-迷迭香碱 (2) 分八步合成，总产率为 14.8%，作为构建具有这种立体化学特征的吡咯里西啶的一般方法的说明。不对称合成中的关键步骤是富马酰氧基硝基烯烃和手性乙烯基醚之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] 间/[3 + 2] 内环加成。

  DOI：

  10.1021/ja961630x

文献信息

• Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 11. The Synthesis of (+)-Crotanecine
  作者：Scott E. Denmark、Atli Thorarensen

  DOI：10.1021/ja963084d

  日期：1997.1.1

  base component of a number of pyrrolizidine alkaloids. This necine subunit is an amino triol bearing a primary allylic alcohol characterized by an all-cis relationship of its stereocenters. The synthesis of (+)-crotanecine has been accomplished in 10 steps and 10.2% overall yield. The key step in the asymmetric synthesis is a Lewis acid-promoted, tandem inter[4 + 2]/intra[3 + 2] cycloaddition between

  (+)-Crotanecine (1) 是许多吡咯里西啶生物碱的 necine 碱成分。该 necine 亚基是带有伯烯丙醇的氨基三醇，其特征在于其立体中心的全顺式关系。(+)-crotanecine 的合成分 10 步完成，总产率为 10.2%。不对称合成中的关键步骤是（富马酰氧基）硝基烯烃 14 和手性 β-甲硅烷基乙烯基醚 (-)-26 之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] / [3 + 2] 内环加成。该合成用于说明串联环加成的合成多功能性以引入额外的功能。
• A General Strategy for the Synthesis of Cis-Substituted Pyrrolizidine Bases. The Synthesis of (-)-Rosmarinecine
  作者：Scott E. Denmark、Atli Thorarensen、Donald S. Middleton

  DOI：10.1021/jo00117a002

  日期：1995.6
• Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 9. Synthesis of (−)-Rosmarinecine
  作者：Scott E. Denmark、Atli Thorarensen、Donald S. Middleton

  DOI：10.1021/ja961630x

  日期：1996.1.1

  general approach for the construction of pyrrolizidines having this stereochemical feature. The key step in the asymmetric synthesis is a Lewis acid-promoted, tandem inter-[4 + 2]/intra-[3 + 2] cycloaddition between a fumaroyloxy nitroalkene and a chiral vinyl ether.

  (-)-Rosmarinecine (2) 是吡咯里西啶生物碱 (-)-rosmarinine 的 necine 碱基部分。(-)-Rosmarinecine 是一组吡咯里西啶的代表，除了高度氧化的骨架外，相邻立体中心 C(1)、C(7) 和 C(7a) 之间显示顺式关系。(-)-迷迭香碱 (2) 分八步合成，总产率为 14.8%，作为构建具有这种立体化学特征的吡咯里西啶的一般方法的说明。不对称合成中的关键步骤是富马酰氧基硝基烯烃和手性乙烯基醚之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] 间/[3 + 2] 内环加成。