(Z)-ethyl 2-(2-oxocyclobutylidene)acetate | 1094823-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-(2-oxocyclobutylidene)acetate
• 英文别名: ethyl (2Z)-2-(2-oxocyclobutylidene)acetate
• CAS: 1094823-80-9
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: QTHQOQVAJPSFAB-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-(2-oxocyclobutylidene)acetate 在 水 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于非对映选择性合成环丁烷稠合四氢喹啉羧酸酯的布朗斯台德酸催化串联反应

  摘要：

  一种新的 Brønsted 酸催化的串联反应从苯胺和 2-亚烷基环丁酮以良好至高产率提供了高度官能化的稠环丁烷四氢喹啉羧酸酯。在反应过程中，实现了动态的非对映选择性环化，从而形成了三个具有高立体选择性的连续立体中心。

  DOI：

  10.1039/d1ob01518d
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(1-hydroxycyclopropyl)propiolate 在 indium(III) triflate 、 C₄₅H₃₆ClP₂Ru 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以68%的产率得到(Z)-ethyl 2-(2-oxocyclobutylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective, Dual-Mode Ruthenium-Catalyzed Ring Expansion of Alkynylcyclopropanols

  摘要：

  A novel, dual-pathway ring expansion of alkynylcyclopropanols is described. On treatment with a ruthenium catalyst, these compounds undergo highly selective enlargement to either (Z)-alkylidene cyclobutanones or P-substituted cyclopentenones. The unique ability to access the least selective double bond isomers of alkylidene cyclobutanones and the dramatic shift of reactivity observed further illustrate the particular intricacies of ruthenium catalysis when compared to other alkynophilic transition metals.

  DOI：

  10.1021/ja807894t

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N