2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid | 315179-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid
• 英文别名: 2-[2-(Cyclohexen-1-yl)ethynyl]benzoic acid
• CAS: 315179-78-3
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: NTVKKMUPVKFOHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid 在 Oxone 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以60%的产率得到3-(cyclohex-1-en-1-yl)-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  水中2-炔基苯甲酸的区域选择性环化反应合成异香豆素

  摘要：

  在这项工作中，据报道由2-炔基苯甲酸区域选择性合成异香豆素。通过金属自由基途径，转化过程顺利进行，并在水中产生高收率。当使用催化TBAB时，反应根据相应前体的结构提供各种异香豆素衍生物。据信TBAB在反应中用作相转移催化剂和自由基引发剂。与以前的方法相比，本文报道的合成方法为异香豆素的合成提供了更环境友好的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.012
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸,2-(1-环己烯-1-基乙炔基)-,甲基酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过2-炔基苯甲酸在离子液体中的碘内酯化，碘化异苯并呋喃酮和异壬酮的合成

  摘要：

  发现在没有外部碱的情况下，于100°C在离子液体（ILs）中作为非常规溶剂并以分子碘作为碘源，在100°C下进行了2-炔基苯甲酸的碘内酯化的区域化学结果强烈依赖于IL介质的性质。特别是，虽然使用N-乙基-N-甲基吗啉二氰胺（Mor 1,2 N（CN）2）促进了（E）-3-（碘亚甲基）异苯并呋喃-1（3 H）-ones的立体选择性形成，通过反-5- exo-dig环化途径，使用1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸乙酯（EmimEtSO 4）倾向于使用6-内切-环化模式，优先或选择性形成4-碘-1 H-异色素n-1-酮。无论如何，在用乙醚从反应混合物中萃取产物后，IL溶剂可以容易地再循环。已经进行了DFT计算以阐明IL的性质在偏爱反-5- exo-dig环化途径或6 -endo-dig模式中的作用。在2-乙炔基苯甲酸的碘环化的情况下，在EmimEtSO 4和Mor 1,2 N（CN）2溶剂中均仅观察到5-

  DOI：

  10.1039/c7ob00962c

文献信息

• Divergent syntheses of iodinated isobenzofuranones and isochromenones by iodolactonization of 2-alkynylbenzoic acids in ionic liquids
  作者：Raffaella Mancuso、Christian C. Pomelli、Francesco Malafronte、Asif Maner、Nadia Marino、Cinzia Chiappe、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1039/c7ob00962c

  日期：——

  2-alkynylbenzoic acids, carried out at 100 °C in ionic liquids (ILs) as unconventional solvents and with molecular iodine as the iodine source, in the absence of external bases, was found to be strongly dependent on the nature of the IL medium. In particular, while the use of N-ethyl-N-methylmorpholinium dicyanamide (Mor1,2N(CN)2) promoted the stereoselective formation of (E)-3-(iodomethylene)isobenzofuran-1(3H)-ones

  发现在没有外部碱的情况下，于100°C在离子液体（ILs）中作为非常规溶剂并以分子碘作为碘源，在100°C下进行了2-炔基苯甲酸的碘内酯化的区域化学结果强烈依赖于IL介质的性质。特别是，虽然使用N-乙基-N-甲基吗啉二氰胺（Mor 1,2 N（CN）2）促进了（E）-3-（碘亚甲基）异苯并呋喃-1（3 H）-ones的立体选择性形成，通过反-5- exo-dig环化途径，使用1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸乙酯（EmimEtSO 4）倾向于使用6-内切-环化模式，优先或选择性形成4-碘-1 H-异色素n-1-酮。无论如何，在用乙醚从反应混合物中萃取产物后，IL溶剂可以容易地再循环。已经进行了DFT计算以阐明IL的性质在偏爱反-5- exo-dig环化途径或6 -endo-dig模式中的作用。在2-乙炔基苯甲酸的碘环化的情况下，在EmimEtSO 4和Mor 1,2 N（CN）2溶剂中均仅观察到5-
• Ir(III)-Catalyzed Stereoselective Haloamidation of Alkynes Enabled by Ligand Participation
  作者：Seung Youn Hong、Junsoo Son、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b08134

  日期：2018.10.3

  Described herein is the application of a strategy of ligand participation for the Ir-catalyzed imido transfer into alkynes. On the basis of a stoichiometric [3 + 2] cycloaddition of Cp*Ir(III)(κ2- N, O-chelate) with alkynyl dioxazolone, a catalytic haloamidation was developed for the first time by employing [Cp*IrCl2]2 precatalyst and NaX salts (X = Cl or Br) as practical halide sources to furnish

  本文描述了配体参与策略在 Ir 催化的亚氨基转移到炔烃中的应用。在 Cp*Ir(III)(κ2-N, O-螯合物) 与炔基二恶唑酮的化学计量 [3 + 2] 环加成基础上，首次使用 [Cp*IrCl2]2 预催化剂开发了催化卤代酰胺化和 NaX 盐（X = Cl 或 Br）作为实用的卤化物来源，以提供具有优异立体选择性的合成通用 Z-（卤乙烯基）内酰胺。
• Synthesis of 3-(Bromomethylene)isobenzofuran-1(3H)-ones through regioselective 5-exo-dig bromocyclization of 2-alkynylbenzoic acids
  作者：Yannan Zheng、Mengli Liu、Guanyinsheng Qiu、Wenlin Xie、Jie Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.045

  日期：2019.3

  A direct synthesis of 3-(bromomethylene)isobenzofuran-1(3H)-ones from 2-alkynylbenzoic acids is developed through a regioselective 5-exo-dig bromocyclization. The reaction proceeds smoothly with a broad substrate scope. The products can be further elaborated via a palladium-catalyze cross-coupling reaction, or can convert to other heterocycles through simple operation. Preliminary mechanistic studies

  通过区域选择性的5 -exo-dig溴环化反应，开发了由2-炔基苯甲酸直接合成3-（溴亚甲基）异苯并呋喃-1（3 H）-ones的方法。反应在广泛的底物范围内顺利进行。可以通过钯催化的交叉偶联反应进一步精制产物，或者可以通过简单的操作将其转化为其他杂环。初步的机理研究表明，这种转变经历了一个根本的过程。
• Synthesis of 6<i>H</i>-Indolo[2,3-<i>b</i>][1,6]naphthyridines and Related Compounds as the 5-Aza Analogues of Ellipticine Alkaloids
  作者：Quan Zhang、Chongsheng Shi、Hai-Ren Zhang、Kung K. Wang

  DOI：10.1021/jo000978e

  日期：2000.11.1

  Treatment of 2-(1-alkynyl)phenyl isocyanates 6 with the iminophosphorane 14 produced in situ the benzoenynyl carbodiimides 15. Thermolysis of 15 under refluxing p-xylene furnished the 6H-indolo[2,3-b][1,6]naphthyridines 5, which could be regarded as the 5-aza analogues of ellipticine alkaloids. Similarly,condensation of 6 with the iminophosphorane 20 led to the formation of the 6H-indolo[2,3-b][1,5]naphthyridines 25 as the major isomer and the 10H- indolo[2,3-b][1,7]-naphthyridines 26 as the minor isomer. The indolonaphthyridines 32, 33, and 34 having a methoxyl substituent were likewise synthesized. Treatment of the diisocyanate 43 with 2 equiv of the iminophosphorane 7 furnished 45 having two indoloquinoline units incorporated in a seven-fused-ring system.
• Divergent Syntheses of (<i>Z</i>)-3-Alkylideneisobenzofuran-1(3<i>H</i>)-ones and 1<i>H</i>-Isochromen-1-ones by Copper-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynylbenzoic Acids in Ionic Liquids
  作者：Raffaella Mancuso、Christian S. Pomelli、Piera Chiappetta、Katia F. Gioia、Asif Maner、Nadia Marino、Lucia Veltri、Cinzia Chiappe、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00923

  日期：2018.6.15

  The cycloisomerization of readily available 2-alkynylbenzoic acids 1 in ionic liquids (ILs) as recyclable reaction media has been studied under the catalytic action of CuCl2. With substrates bearing an aryl group on the triple bond, a mixture of (Z)-3-alkylideneisobenzofuran-1(3H)-ones (from 5-exo-dig cyclization) and 1H-isochromen-1-ones (from 6-endo-dig cyclization) was observed in 1-ethyl-3-methylimidazolium

  在CuCl 2的催化作用下，已经研究了易得的2-炔基苯甲酸1在离子液体（ILs）中作为可循环反应介质的环异构化。在具有在三键上带有芳基的底物的情况下，（Z）-3-亚烷基亚异苯并呋喃-1（3 H）-ones（来自5 exo - dig环化反应）和1 H -isochromen-1-ones（来自6 -内型-挖环化）的1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐（EmimEtSO观察到4），同时将反应原来是仅朝向使用异苯并呋喃酮的形成选择性ñ乙基N-甲基吗啉二氰胺[Mor 1,2 N（CN）2 ]作为溶剂。当在EmimEtSO 4或Mor 1,2 N（CN）2中使用带有末端三键的底物时，也有选择地获得了5元产物。另一方面，在EmimEtSO 4中，三键上带有烷基或烯基的2-炔基苯甲酸选择性地导致1 H -isochromen-1- one ，而在Mor 1中观察到区域异构混合物的形成。2 N（CN）2。