2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid | 315179-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid
• 英文别名: 2-[2-(Cyclohexen-1-yl)ethynyl]benzoic acid
• CAS: 315179-78-3
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: NTVKKMUPVKFOHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid 在 Oxone 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以60%的产率得到3-(cyclohex-1-en-1-yl)-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  水中2-炔基苯甲酸的区域选择性环化反应合成异香豆素

  摘要：

  在这项工作中，据报道由2-炔基苯甲酸区域选择性合成异香豆素。通过金属自由基途径，转化过程顺利进行，并在水中产生高收率。当使用催化TBAB时，反应根据相应前体的结构提供各种异香豆素衍生物。据信TBAB在反应中用作相转移催化剂和自由基引发剂。与以前的方法相比，本文报道的合成方法为异香豆素的合成提供了更环境友好的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.012
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸,2-(1-环己烯-1-基乙炔基)-,甲基酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到2-[(1-cyclohexenyl)ethynyl]benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过2-炔基苯甲酸在离子液体中的碘内酯化，碘化异苯并呋喃酮和异壬酮的合成

  摘要：

  发现在没有外部碱的情况下，于100°C在离子液体（ILs）中作为非常规溶剂并以分子碘作为碘源，在100°C下进行了2-炔基苯甲酸的碘内酯化的区域化学结果强烈依赖于IL介质的性质。特别是，虽然使用N-乙基-N-甲基吗啉二氰胺（Mor 1,2 N（CN）2）促进了（E）-3-（碘亚甲基）异苯并呋喃-1（3 H）-ones的立体选择性形成，通过反-5- exo-dig环化途径，使用1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸乙酯（EmimEtSO 4）倾向于使用6-内切-环化模式，优先或选择性形成4-碘-1 H-异色素n-1-酮。无论如何，在用乙醚从反应混合物中萃取产物后，IL溶剂可以容易地再循环。已经进行了DFT计算以阐明IL的性质在偏爱反-5- exo-dig环化途径或6 -endo-dig模式中的作用。在2-乙炔基苯甲酸的碘环化的情况下，在EmimEtSO 4和Mor 1,2 N（CN）2溶剂中均仅观察到5-

  DOI：

  10.1039/c7ob00962c

文献信息

• Divergent Syntheses of (<i>Z</i>)-3-Alkylideneisobenzofuran-1(3<i>H</i>)-ones and 1<i>H</i>-Isochromen-1-ones by Copper-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynylbenzoic Acids in Ionic Liquids
  作者：Raffaella Mancuso、Christian S. Pomelli、Piera Chiappetta、Katia F. Gioia、Asif Maner、Nadia Marino、Lucia Veltri、Cinzia Chiappe、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00923

  日期：2018.6.15

  The cycloisomerization of readily available 2-alkynylbenzoic acids 1 in ionic liquids (ILs) as recyclable reaction media has been studied under the catalytic action of CuCl2. With substrates bearing an aryl group on the triple bond, a mixture of (Z)-3-alkylideneisobenzofuran-1(3H)-ones (from 5-exo-dig cyclization) and 1H-isochromen-1-ones (from 6-endo-dig cyclization) was observed in 1-ethyl-3-methylimidazolium

  在CuCl 2的催化作用下，已经研究了易得的2-炔基苯甲酸1在离子液体（ILs）中作为可循环反应介质的环异构化。在具有在三键上带有芳基的底物的情况下，（Z）-3-亚烷基亚异苯并呋喃-1（3 H）-ones（来自5 exo - dig环化反应）和1 H -isochromen-1-ones（来自6 -内型-挖环化）的1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐（EmimEtSO观察到4），同时将反应原来是仅朝向使用异苯并呋喃酮的形成选择性ñ乙基N-甲基吗啉二氰胺[Mor 1,2 N（CN）2 ]作为溶剂。当在EmimEtSO 4或Mor 1,2 N（CN）2中使用带有末端三键的底物时，也有选择地获得了5元产物。另一方面，在EmimEtSO 4中，三键上带有烷基或烯基的2-炔基苯甲酸选择性地导致1 H -isochromen-1- one ，而在Mor 1中观察到区域异构混合物的形成。2 N（CN）2。
• Ir(III)-Catalyzed Stereoselective Haloamidation of Alkynes Enabled by Ligand Participation
  作者：Seung Youn Hong、Junsoo Son、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b08134

  日期：2018.10.3

  Described herein is the application of a strategy of ligand participation for the Ir-catalyzed imido transfer into alkynes. On the basis of a stoichiometric [3 + 2] cycloaddition of Cp*Ir(III)(κ2- N, O-chelate) with alkynyl dioxazolone, a catalytic haloamidation was developed for the first time by employing [Cp*IrCl2]2 precatalyst and NaX salts (X = Cl or Br) as practical halide sources to furnish

  本文描述了配体参与策略在 Ir 催化的亚氨基转移到炔烃中的应用。在 Cp*Ir(III)(κ2-N, O-螯合物) 与炔基二恶唑酮的化学计量 [3 + 2] 环加成基础上，首次使用 [Cp*IrCl2]2 预催化剂开发了催化卤代酰胺化和 NaX 盐（X = Cl 或 Br）作为实用的卤化物来源，以提供具有优异立体选择性的合成通用 Z-（卤乙烯基）内酰胺。
• Synthesis of 3-(Bromomethylene)isobenzofuran-1(3H)-ones through regioselective 5-exo-dig bromocyclization of 2-alkynylbenzoic acids
  作者：Yannan Zheng、Mengli Liu、Guanyinsheng Qiu、Wenlin Xie、Jie Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.045

  日期：2019.3

  A direct synthesis of 3-(bromomethylene)isobenzofuran-1(3H)-ones from 2-alkynylbenzoic acids is developed through a regioselective 5-exo-dig bromocyclization. The reaction proceeds smoothly with a broad substrate scope. The products can be further elaborated via a palladium-catalyze cross-coupling reaction, or can convert to other heterocycles through simple operation. Preliminary mechanistic studies

  通过区域选择性的5 -exo-dig溴环化反应，开发了由2-炔基苯甲酸直接合成3-（溴亚甲基）异苯并呋喃-1（3 H）-ones的方法。反应在广泛的底物范围内顺利进行。可以通过钯催化的交叉偶联反应进一步精制产物，或者可以通过简单的操作将其转化为其他杂环。初步的机理研究表明，这种转变经历了一个根本的过程。
• Synthesis of 6<i>H</i>-Indolo[2,3-<i>b</i>][1,6]naphthyridines and Related Compounds as the 5-Aza Analogues of Ellipticine Alkaloids
  作者：Quan Zhang、Chongsheng Shi、Hai-Ren Zhang、Kung K. Wang

  DOI：10.1021/jo000978e

  日期：2000.11.1

  Treatment of 2-(1-alkynyl)phenyl isocyanates 6 with the iminophosphorane 14 produced in situ the benzoenynyl carbodiimides 15. Thermolysis of 15 under refluxing p-xylene furnished the 6H-indolo[2,3-b][1,6]naphthyridines 5, which could be regarded as the 5-aza analogues of ellipticine alkaloids. Similarly,condensation of 6 with the iminophosphorane 20 led to the formation of the 6H-indolo[2,3-b][1,5]naphthyridines 25 as the major isomer and the 10H- indolo[2,3-b][1,7]-naphthyridines 26 as the minor isomer. The indolonaphthyridines 32, 33, and 34 having a methoxyl substituent were likewise synthesized. Treatment of the diisocyanate 43 with 2 equiv of the iminophosphorane 7 furnished 45 having two indoloquinoline units incorporated in a seven-fused-ring system.