6-Benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-ol | 195625-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-Benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-ol
• 英文别名: 6-(Phenylmethoxymethyl)oxan-2-ol
• CAS: 195625-75-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: ALDWIXAAONZSKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 trans-1-allyl-5-(benzyloxymethyl)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖的立体选择性C-糖基化反应：甘露糖基阳离子的构象偏好和反应

  摘要：

  进行了与甘露糖和其他吡喃糖酶有关的缩醛的C-糖基化的系统研究。C-5烷氧基烷基仅对立体选择性提供适度的影响。另一方面，对在C-2，C-3和C-4处带有烷氧基的戊基吡喃糖的研究表明，烷氧基对选择性有重要影响。甘露糖的情况下，与观察到的高选择性α Ç -mannosylation反向以高选择性β如果C-5的烷氧基烷基中除去。对中间氧碳鎓离子（包括甘露糖基阳离子）的构象偏爱的分析，以及对亲核进攻过渡态中产生的空间效应的考虑，为这些现象提供了解释。

  DOI：

  10.1021/jo0522963
• 作为产物：
  描述：

  1,2,6-己三醇 在 重铬酸吡啶 、 3 A molecular sieve 、 四丁基溴化铵 、 sodium acetate 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 6-Benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过氢化三丁锡或二碘化Pro促进的由碳水化合物衍生的δ-和ε-官能化的肟醚的分子内还原偶联合成氨基环糖醇。

  摘要：

  据报道，一系列简单或多氧的肟醚经溴化，α，β-不饱和酯，醛或酮基进行了δ-或ε-官能化的分子内还原偶联。还研究了腈系醛的环化。这些还原偶联由氢化三丁基锡或二碘化sa促进。反应在温和的条件下进行，化学收率高，立体选择性高。当应用于衍生自碳水化合物的高度官能化的底物时，该方法可选择性进入具有不同区域和立体化学特征的对映体纯氨基环醇。特别地，由二碘化mar促进的羰基连接的肟醚的还原偶联反应可以在Swern氧化步骤之后按一锅法进行，允许将羟基束缚的肟醚直接转化为相应的氨基环醇。而且，这些环化的所得O-苄基羟胺产物可以在水存在下用过量的二碘化sa原位进一步还原为相应的氨基醇，并具有优异的收率。讨论了这些化合物的一些转化。

  DOI：

  10.1021/jo970987w

文献信息

• The Stereodirecting Effect of the Glycosyl C5-Carboxylate Ester: Stereoselective Synthesis of β-Mannuronic Acid Alginates
  作者：Jeroen D. C. Codée、Leendert J. van den Bos、Ana-Rae de Jong、Jasper Dinkelaar、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A van der Marel

  DOI：10.1021/jo8020192

  日期：2009.1.2

  2-cis-mannuronates with excellent stereoselectivity. The potential of the mannuronate ester donors in the formation of the β-mannosidic linkage has been capitalized upon in the construction of a mannuronic acid alginate pentamer using a convergent orthogonal glycosylation strategy.

  甘露糖醛酸酯供体的糖基化高度选择性地进行以产生1，2-顺式连接的产物。基于C5-羧酸酯的远程立体定向作用，我们在此提出了这种与直觉相反的选择性的机械原理，已使用没有C5-羧酸酯以外的环取代基的吡喃糖基尿酸酯来证明。据推测，C 5-羧酸酯优选在草碳en中间体中占据轴向位置，从而比4 H 3构象异构体更倾向于形成3 H 4半椅。对3 H 4的亲核攻击半椅中间体以β的形式出现，为1,2-顺式-甘露糖醛酸酯提供了出色的立体选择性。在利用会聚的正交糖基化策略构建甘露糖醛酸海藻酸酯五聚体中，已经利用了甘露糖酸酯供体在形成β-甘露糖苷键中的潜力。
• Synthesis of Aminocyclitols by Intramolecular Reductive Coupling of Carbohydrate Derived δ- and ε-Functionalized Oxime Ethers Promoted by Tributyltin Hydride or Samarium Diiodide
  作者：José Marco-Contelles、Pilar Gallego、Mercedes Rodríguez-Fernández、Noureddine Khiar、Christine Destabel、Manuel Bernabé、Angeles Martínez-Grau、Jose Luis Chiara

  DOI：10.1021/jo970987w

  日期：1997.10.1

  carbonyl-tethered oxime ethers promoted by samarium diiodide can be performed in a one-pot sequence, following a Swern oxidation step, allowing the direct transformation of hydroxyl-tethered oxime ethers into the corresponding aminocyclitols. Moreover, the resultant O-benzylhydroxylamine products of these cyclizations can be further reduced in situ with excess samarium diiodide, in the presence of water, to the

  据报道，一系列简单或多氧的肟醚经溴化，α，β-不饱和酯，醛或酮基进行了δ-或ε-官能化的分子内还原偶联。还研究了腈系醛的环化。这些还原偶联由氢化三丁基锡或二碘化sa促进。反应在温和的条件下进行，化学收率高，立体选择性高。当应用于衍生自碳水化合物的高度官能化的底物时，该方法可选择性进入具有不同区域和立体化学特征的对映体纯氨基环醇。特别地，由二碘化mar促进的羰基连接的肟醚的还原偶联反应可以在Swern氧化步骤之后按一锅法进行，允许将羟基束缚的肟醚直接转化为相应的氨基环醇。而且，这些环化的所得O-苄基羟胺产物可以在水存在下用过量的二碘化sa原位进一步还原为相应的氨基醇，并具有优异的收率。讨论了这些化合物的一些转化。
• Stereoselective <i>C</i>-Glycosylation Reactions of Pyranoses:  The Conformational Preference and Reactions of the Mannosyl Cation
  作者：Claudia G. Lucero、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo0522963

  日期：2006.3.31

  mannose, the high α selectivity observed with C-mannosylation was reversed to high β selectivity if the C-5 alkoxyalkyl group were removed. An analysis of the conformational preferences of the intermediate oxocarbenium ions, including the mannosyl cation, as well as consideration of steric effects that develop in the transition states for nucleophilic attack provide explanations for these phenomena.

  进行了与甘露糖和其他吡喃糖酶有关的缩醛的C-糖基化的系统研究。C-5烷氧基烷基仅对立体选择性提供适度的影响。另一方面，对在C-2，C-3和C-4处带有烷氧基的戊基吡喃糖的研究表明，烷氧基对选择性有重要影响。甘露糖的情况下，与观察到的高选择性α Ç -mannosylation反向以高选择性β如果C-5的烷氧基烷基中除去。对中间氧碳鎓离子（包括甘露糖基阳离子）的构象偏爱的分析，以及对亲核进攻过渡态中产生的空间效应的考虑，为这些现象提供了解释。