(S)-6-chloro-3,4-dihydro-2-(4-chlorophenyl)-2H-1-benzopyran | 142187-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: (S)-6-chloro-3,4-dihydro-2-(4-chlorophenyl)-2H-1-benzopyran
• 英文别名: (S)-BW683C；(2S)-6-chloro-2-(4-chlorophenyl)-3,4-dihydro-2H-chromene
• CAS: 142187-35-7
• 化学式: C₁₅H₁₂Cl₂O
• 分子量: 279.166
• InChiKey: WDNAQQJUMPVRGM-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S)-6-chloro-2-(4-chlorophenyl)-2H-chromene 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以95%的产率得到(S)-6-chloro-3,4-dihydro-2-(4-chlorophenyl)-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  铱催化的不对称烯丙基醚化和环封闭复分解反应，用于对映体选择性合成ne烯和2,5-二氢苯并[b]奥西平衍生物

  摘要：

  实现了铱催化的烯丙基碳酸酯与2-乙烯基苯酚和2-烯丙基苯酚的不对称醚化。使用由2 mol％的[Ir（cod）Cl] 2（cod = cycloocta-1,5-二烯）和4 mol％的亚磷酰胺配体L2生成的催化剂，可以在优异的ee s中获得醚化产物，然后进行醚化处理。闭环易位反应，提供了对映体富集的2 H-色烯和2,5-二氢苯并[ b ]氧杂环丁烷衍生物的有效合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100809

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chromanes by Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 4<i>H</i>-Chromenes
  作者：Andreas Pfaltz、Carine Valla、Alejandro Baeza、Frederik Menges

  DOI：10.1055/s-0028-1087359

  日期：——

  Iridium complexes of chiral oxazoline-based P,N-ligands provedto be efficient catalysts for the enantioselective hydrogenationof 2-aryl- and 2-alkyl-4 H-chromenes.The best results were obtained with a ligand derived from threonine(ThrePHOX), which induced ee values of 95% to >99% inthe hydrogenation of 2-methyl-, 2-cyclohexyl- and various 2-aryl-substitutedchromenes.

  手性恶唑啉基P,N-配体的铱配合物被证明是2-芳基-和2-烷基-4 H-色烯对映选择性加氢的有效催化剂。使用苏氨酸衍生的配体(ThrePHOX)获得了最好的结果。在 2-甲基-、2-环己基-和各种 2-芳基-取代的色烯的氢化中诱导 ee 值达到 95% 至 >99%。
• Asymmetric dehydration of β-hydroxy esters and application to the syntheses of flavane derivatives
  作者：Eui Ta Choi、Min Hee Lee、Yongtae Kim、Yong Sun Park

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.026

  日期：2008.2

  Catalytic asymmetric dehydration of β-aryl or alkyl substituted β-hydroxy esters via kinetic resolution has been investigated. A brief survey of 10 different chiral ligands is conducted to examine the effects of chiral ligand structure on selectivity of the dehydration. The kinetic resolution of a variety of rac-β-hydroxy tert-butyl esters in the presence of prolinol chiral ligand 2 and BrZnCH2CO2-t-Bu

  已经研究了通过动力学拆分对β-芳基或烷基取代的β-羟基酯进行催化不对称脱水的方法。简要调查了10种不同的手性配体，以研究手性配体结构对脱水选择性的影响。在脯氨醇手性配体2和BrZnCH 2 CO 2 - t -Bu存在下，多种rac -β-羟基叔丁酯的动力学拆分可提供高度对映体富集的β-羟基酯14 – 21，选择性因子为11至66.此外，这种不对称合成方法在制备对映体富集的黄烷衍生物中的应用演示了25 – 29。
• Ru(II)-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Chalcones in Water: Application to the Enantioselective Synthesis of Flavans BW683C and Tephrowatsin E
  作者：Felipe C. Demidoff、Guilherme S. Caleffi、Marcella Figueiredo、Paulo R. R. Costa

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01733

  日期：2022.11.4

  The stereoelectronic effects of electron-donating and electron-withdrawing groups at the ortho, meta and para positions of both aromatic rings were evaluated. The 2-OH group at the B ring was well tolerated, allowing a straightforward enantioselective synthesis of two flavans through the Mitsunobu cyclization, the antiviral (S)-BW683C and the natural flavan (S)-tephrowatsin E.

  oxo-tethered-Ru(II) 预催化剂通过不对称转移氢化促进以甲酸钠为氢源的查耳酮的一锅法 C=C/C=O 还原。获得了 27 种 1,3-二芳基丙-1-醇，收率（高达 96%）和对映体纯度（高达 98:2）。我们的数据表明，烯酮首先被还原为相应的二氢查尔酮（1,4-选择性），然后还原为 1,3-二芳基丙-1-醇（C=O 还原）。邻位、间位和对位给电子和吸电子基团的立体电子效应评估了两个芳环的位置。B 环上的 2-OH 基团具有良好的耐受性，允许通过 Mitsunobu 环化直接对映选择性合成两种黄烷，即抗病毒 ( S )-BW683C 和天然黄烷 ( S )-tephrowatsin E。
• 10.1021/acs.orglett.4c01808
  作者：Wu, Xiaoxue、Li, Meina、Guo, Qianling、Zi, Guofu、Hou, Guohua

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01808

  日期：——

  Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-substituted 4H-thiochromenes and 4H-chromenes was successfully developed. This method provided highly efficient access to a series of chiral 2-substituted thiochromanes and chromanes in high yields with excellent enantioselectivities (up to 99% yield, 86–99% ee). The obtained chiral 2-substituted thiochromane products were also successfully transformed to

  成功开发了Rh催化的2-取代4H-色烯和4H-色烯的不对称氢化反应。该方法以高产率高效获得一系列手性 2-取代硫代苯并二氢吡喃和苯并二氢吡喃，并具有优异的对映选择性（产率高达 99%，ee 为 86–99%）。所得手性2-取代苯并噻喃产物也成功转化为相应的手性α-取代亚砜和砜，具有优异的对映选择性。此外，这种高度对映选择性的氢化过程可以成功应用于手性药物BW683C的简洁实用的合成。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Etherification and Ring-Closing Metathesis Reaction for Enantioselective Synthesis of Chromene and 2,5-Dihydrobenzo[b]oxepine Derivatives
  作者：Hu He、Ke-Yin Ye、Qing-Feng Wu、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/adsc.201100809

  日期：2012.4.16

  Iridium‐catalyzed asymmetric etherifications of allylic carbonates with 2‐vinylphenols and 2‐allylphenols were realized. With a catalyst generated from 2 mol% of [Ir(cod)Cl]2 (cod=cycloocta‐1,5‐diene) and 4 mol% of the phosphoramidite ligand L2, the etherification products were obtained in excellent ees and then subjected to the ring‐closing metathesis reaction providing an efficient synthesis of enantioenriched

  实现了铱催化的烯丙基碳酸酯与2-乙烯基苯酚和2-烯丙基苯酚的不对称醚化。使用由2 mol％的[Ir（cod）Cl] 2（cod = cycloocta-1,5-二烯）和4 mol％的亚磷酰胺配体L2生成的催化剂，可以在优异的ee s中获得醚化产物，然后进行醚化处理。闭环易位反应，提供了对映体富集的2 H-色烯和2,5-二氢苯并[ b ]氧杂环丁烷衍生物的有效合成。