2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone | 63049-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone
• 英文别名: 2-methyl-2-tert-butylcyclobutanone；2-tert-butyl-2-methylcyclobutanone；2-Methyl-2-tert-butyl-cyclobutanon；2-(Tert-butyl)-2-methylcyclobutanone；2-tert-butyl-2-methylcyclobutan-1-one
• CAS: 63049-13-8
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: RPVKHYZQRSNSGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone 在 甲醇 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 ytterbium(III) triflate hydrate 、 氧气 、 cobalt(II) aceylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-tert-butyl-3-methyl-6-(prop-2-en-1-yl)-1,2-dioxane
  参考文献：
  名称：

  环丁醇的氧化扩环：获得功能化的1,2-二恶烷

  摘要：

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00070
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyl-3-methyl-2-oxa-spiropentane 反应 0.5h， 以1.12 g的产率得到2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  环丁醇的氧化扩环：获得功能化的1,2-二恶烷

  摘要：

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00070

文献信息

• Dual-Hydrogen-Bond Donor and Brønsted Acid Cocatalysis Enables Highly Enantioselective Protio-Semipinacol Rearrangement Reactions
  作者：Melanie A. S. Blackburn、Corin C. Wagen、M. Raul Bodrogean、Pamela M. Tadross、Andrew J. Bendelsmith、Dennis A. Kutateladze、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.3c02960

  日期：2023.7.19

  A catalytic protio-semipinacol ring-expansion reaction has been developed for the highly enantioselective conversion of tertiary vinylic cyclopropyl alcohols into cyclobutanone products bearing α-quaternary stereogenic centers. The method relies on the cocatalytic effect of a chiral dual-hydrogen-bond donor (HBD) with hydrogen chloride. Experimental evidence is provided for a stepwise mechanism where

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。
• Ring expansion of cyclobutanones to cyclopentanones via .alpha.-lithioalkyl aryl sulfoxides and selenoxides
  作者：Robert C. Gadwood、Ishwar M. Mallick、Amy J. DeWinter

  DOI：10.1021/jo00381a013

  日期：1987.3
• CURRY M. J.; STEVENS I. D. R., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1980, PART 2, NO 10, 1391-1398
  作者：CURRY M. J.、 STEVENS I. D. R.

  DOI：——

  日期：——
• GADWOOD R. C.; MALLICK I. M.; DEWINTER A. J., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 5, 774-782
  作者：GADWOOD R. C.、 MALLICK I. M.、 DEWINTER A. J.

  DOI：——

  日期：——