2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone | 63049-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone
• 英文别名: 2-methyl-2-tert-butylcyclobutanone；2-tert-butyl-2-methylcyclobutanone；2-Methyl-2-tert-butyl-cyclobutanon；2-(Tert-butyl)-2-methylcyclobutanone；2-tert-butyl-2-methylcyclobutan-1-one
• CAS: 63049-13-8
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: RPVKHYZQRSNSGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone 在 甲醇 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 ytterbium(III) triflate hydrate 、 氧气 、 cobalt(II) aceylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-tert-butyl-3-methyl-6-(prop-2-en-1-yl)-1,2-dioxane
  参考文献：
  名称：

  环丁醇的氧化扩环：获得功能化的1,2-二恶烷

  摘要：

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00070
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyl-3-methyl-2-oxa-spiropentane 反应 0.5h， 以1.12 g的产率得到2-(1,1-dimethylethyl)-2-methylcyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  环丁醇的氧化扩环：获得功能化的1,2-二恶烷

  摘要：

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00070

文献信息

• Dual-Hydrogen-Bond Donor and Brønsted Acid Cocatalysis Enables Highly Enantioselective Protio-Semipinacol Rearrangement Reactions
  作者：Melanie A. S. Blackburn、Corin C. Wagen、M. Raul Bodrogean、Pamela M. Tadross、Andrew J. Bendelsmith、Dennis A. Kutateladze、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.3c02960

  日期：2023.7.19

  A catalytic protio-semipinacol ring-expansion reaction has been developed for the highly enantioselective conversion of tertiary vinylic cyclopropyl alcohols into cyclobutanone products bearing α-quaternary stereogenic centers. The method relies on the cocatalytic effect of a chiral dual-hydrogen-bond donor (HBD) with hydrogen chloride. Experimental evidence is provided for a stepwise mechanism where

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。
• Ring expansion of cyclobutanones to cyclopentanones via .alpha.-lithioalkyl aryl sulfoxides and selenoxides
  作者：Robert C. Gadwood、Ishwar M. Mallick、Amy J. DeWinter

  DOI：10.1021/jo00381a013

  日期：1987.3
• CURRY M. J.; STEVENS I. D. R., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1980, PART 2, NO 10, 1391-1398
  作者：CURRY M. J.、 STEVENS I. D. R.

  DOI：——

  日期：——
• GADWOOD R. C.; MALLICK I. M.; DEWINTER A. J., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 5, 774-782
  作者：GADWOOD R. C.、 MALLICK I. M.、 DEWINTER A. J.

  DOI：——

  日期：——
• Oxidative Ring Expansion of Cyclobutanols: Access to Functionalized 1,2-Dioxanes
  作者：María Martín López、Nicolas Jamey、Alexis Pinet、Bruno Figadère、Laurent Ferrié

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00070

  日期：2021.3.5

  an oxidative ring expansion with Co(acac)2 and triplet oxygen to give 1,2-dioxanols. The formation of an alkoxy radical drives the regioselective cleavage of the ring on the more substituted side before insertion of molecular oxygen. The reaction is particularly effective on secondary cyclobutanols but works also on certain tertiary alcohols. Further substitution with neutral nucleophiles under catalytic

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。