ethyl 2-isopropyl-4-oxobutanoate | 1345836-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-isopropyl-4-oxobutanoate
• 英文别名: (S)-ethyl 2-isopropyl-4-oxobutanoate；ethyl (2S)-3-methyl-2-(2-oxoethyl)butanoate
• CAS: 1345836-59-0
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: ASYNSFPROOUSEC-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-isopropyl-4-oxobutanoate 、 5-[(3S)-3-[[4-methoxy-3-(3-methoxypropoxy)phenyl]methyl]-4-methylpentyl]sulfonyl-1-phenyltetrazole 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以63%的产率得到(2S,7R,E)-ethyl 2-isopropyl-7-(4-methoxy-3-(3-methoxypropoxy)benzyl)-8-methylnon-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  阿利吉仑的正式全合成

  摘要：

  描述了有效和选择性的正式全合成阿利吉仑。肾素抑制剂药物Aliskiren受到了广泛的关注，主要是因为它是FDA批准的第一种肾素抑制剂药物。本文报道了通过铱催化的两个烯丙基醇片段的不对称氢化来正式合成阿利吉仑的方法。筛选出许多N，P连接的铱催化剂，得到了两种在氢化过程中具有最高对映选择性的催化剂，从而得到了97％和93％ee的饱和醇。氢化后仅四个步骤，通过使用Julia-Kocienski反应将片段合并，以产生后期中间体，总产率为18％。

  DOI：

  10.1002/chem.201406523
• 作为产物：
  描述：

  C₉H₁₆O₃ 在 氢气 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 ethyl 2-isopropyl-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  阿利吉仑的正式全合成

  摘要：

  描述了有效和选择性的正式全合成阿利吉仑。肾素抑制剂药物Aliskiren受到了广泛的关注，主要是因为它是FDA批准的第一种肾素抑制剂药物。本文报道了通过铱催化的两个烯丙基醇片段的不对称氢化来正式合成阿利吉仑的方法。筛选出许多N，P连接的铱催化剂，得到了两种在氢化过程中具有最高对映选择性的催化剂，从而得到了97％和93％ee的饱和醇。氢化后仅四个步骤，通过使用Julia-Kocienski反应将片段合并，以产生后期中间体，总产率为18％。

  DOI：

  10.1002/chem.201406523

文献信息

• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Functionalized 1,1-Disubstituted Olefins
  作者：Xiao Wang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja2092689

  日期：2011.11.30

  The first method for the highly enantioselective rhodium-catalyzed hydroformylation of 1,1-disubstituted olefins has been developed. By employing either of the P-chirogenic phosphine ligands BenzP* and QuinoxP*, linear aldehydes with β-chirality can be prepared in a highly enantioselective fashion with good chemo- and regioselectivities.

  已开发出第一种对 1,1-二取代烯烃进行高度对映选择性的铑催化加氢甲酰化的方法。通过使用 P-手性膦配体 BenzP* 和 QuinoxP* 中的任一个，可以以高度对映选择性的方式制备具有 β-手性的线性醛，并具有良好的化学和区域选择性。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Anti-Markovnikov Hydroformylation of α-Substituted Acryl Acid Derivatives
  作者：Shuailong Li、Zhuangxing Li、Cai You、Xiuxiu Li、Jiaxin Yang、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04624

  日期：2020.2.7

  Rhodium-catalyzed asymmetric anti-Markovnikov hydroformylation of α-substituted acrylates/acrylamides has been developed. By employing the Rh/(S,S)-DTBM-YanPhos complex, a series of β-chiral linear aldehydes were obtained in high yields (up to 94% yield) and high enantioselectivities (up to 96% ee). The utility of this methodology is demonstrated by a gram-scale reaction and a concise synthetic route

  已经开发出铑催化的α-取代的丙烯酸酯/丙烯酰胺的不对称抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用Rh /（S，S）-DTBM-YanPhos络合物，可以高收率（最高94％收率）和高对映选择性（最高96％ee）获得一系列β-手性线性醛。该方法的实用性通过克级反应和简明的合成方法制备，证明了手性γ-丁内酯的合成。
• Formal Total Synthesis of Aliskiren
  作者：Byron K. Peters、Jianguo Liu、Cristiana Margarita、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201406523

  日期：2015.5.4

  The efficient and selective formal total synthesis of aliskiren is described. Aliskiren, a renin inhibitor drug, has received considerable attention, primarily because it is the first of the renin inhibitor drugs to be approved by the FDA. Herein, the formal synthesis of aliskiren by iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of two allylic alcohol fragments is reported. Screening a number of N,P‐ligated

  描述了有效和选择性的正式全合成阿利吉仑。肾素抑制剂药物Aliskiren受到了广泛的关注，主要是因为它是FDA批准的第一种肾素抑制剂药物。本文报道了通过铱催化的两个烯丙基醇片段的不对称氢化来正式合成阿利吉仑的方法。筛选出许多N，P连接的铱催化剂，得到了两种在氢化过程中具有最高对映选择性的催化剂，从而得到了97％和93％ee的饱和醇。氢化后仅四个步骤，通过使用Julia-Kocienski反应将片段合并，以产生后期中间体，总产率为18％。