3,9-dibromo-6,7-dihydro-6H-dibenzo[a,c]cycloheptenene | 1214891-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,9-dibromo-6,7-dihydro-6H-dibenzo[a,c]cycloheptenene
• 英文别名: 5,13-Dibromotricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaene
• CAS: 1214891-28-7
• 化学式: C₁₅H₁₂Br₂
• 分子量: 352.068
• InChiKey: RYVVPISOQFVKLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,9-dibromo-6,7-dihydro-6H-dibenzo[a,c]cycloheptenene 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene
  参考文献：
  名称：

  Atropisomerization of di-para-substituted propyl-bridged biphenyl cyclophanes

  摘要：

  研究了在 2 和 2′丙基桥接轴向手性联苯环烷的 4 和 4′位置上不同强度的电子供体和电子受体对其异构化过程的影响。通过 1H-NMR 凝聚测量获得了围绕联苯中心键旋转的估计自由能 ΔG‡(T)，并将其与作为电子供体和受体强度度量的哈米特参数 σp 相关联。结果表明，这种良好的线性相关主要是基于不同取代基对联苯环烷的 π 系统的影响。通过线形分析计算了速率常数，并利用艾林方程评估了焓和熵的贡献。密度泛函理论计算显示了异构化过程的平面转变态，根据这一反应机制计算出的能障与实验得到的自由能非常吻合。

  DOI：

  10.1039/c2ob26243f
• 作为产物：
  描述：

  3,9-dichloro-5,7-dihydro-6H-dibenzo[a,c]cyclohepten-6-one 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到3,9-dibromo-6,7-dihydro-6H-dibenzo[a,c]cycloheptenene
  参考文献：
  名称：

  旋转受限和模块化联苯构件的合成

  摘要：

  已经合成了一系列具有逐步调整扭转角和末端官能化离去基团的模块化联苯构件。联苯合成子的两个苯环被不同长度的烷基链夹住。所需的构件 3 和 4 是通过铜介导的 CC 联芳基偶联反应获得的，然后构建互连的烷基桥。关键中间体 14 和 15 被转化为相应的环庚二烯酮 16 和 17，它们被还原为所需的丙基桥联联苯 3b 和 3c。丁基桥连的衍生物 4b 和 4c 是从 14 和 15 通过烯丙基化反应，然后是闭环复分解 (RCM) 和氢化得到的。前体 24 中的戊基链是通过两个羟醛 CC 键形成反应和一系列还原步骤获得的。随后在芳基-芳基偶联反应中环化为戊基桥联联苯 26 和大环二聚体 25。 记录和分析乙酰硫基官能化系列 1a-8a 的紫外吸收光谱：共轭带之间的线性相关性在紫外吸收光谱中观察到 cos2 Phi 值（Phi 是面间扭转角）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900805

文献信息

• JP2023/116173
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Synthesis of Rotationally Restricted and Modular Biphenyl Building Blocks
  作者：David Vonlanthen、Jürgen Rotzler、Markus Neuburger、Marcel Mayor

  DOI：10.1002/ejoc.200900805

  日期：2010.1

  bridges. The key intermediates 14 and 15 were transformed into the corresponding cycloheptadienones 16 and 17, which were reduced to the desired propyl-bridged biphenyls 3b and 3c. The butyl-bridged derivatives 4b and 4c were obtained from 14 and 15 by an allylation reaction followed by ring-closing metathesis (RCM) and hydrogenation. The pentyl chain in precursor 24 was obtained by two aldol C-C bond-forming

  已经合成了一系列具有逐步调整扭转角和末端官能化离去基团的模块化联苯构件。联苯合成子的两个苯环被不同长度的烷基链夹住。所需的构件 3 和 4 是通过铜介导的 CC 联芳基偶联反应获得的，然后构建互连的烷基桥。关键中间体 14 和 15 被转化为相应的环庚二烯酮 16 和 17，它们被还原为所需的丙基桥联联苯 3b 和 3c。丁基桥连的衍生物 4b 和 4c 是从 14 和 15 通过烯丙基化反应，然后是闭环复分解 (RCM) 和氢化得到的。前体 24 中的戊基链是通过两个羟醛 CC 键形成反应和一系列还原步骤获得的。随后在芳基-芳基偶联反应中环化为戊基桥联联苯 26 和大环二聚体 25。 记录和分析乙酰硫基官能化系列 1a-8a 的紫外吸收光谱：共轭带之间的线性相关性在紫外吸收光谱中观察到 cos2 Phi 值（Phi 是面间扭转角）。
• Atropisomerization of di-para-substituted propyl-bridged biphenyl cyclophanes
  作者：Jürgen Rotzler、Heiko Gsellinger、Angela Bihlmeier、Markus Gantenbein、David Vonlanthen、Daniel Häussinger、Wim Klopper、Marcel Mayor

  DOI：10.1039/c2ob26243f

  日期：——

  The influence of electron donors and electron acceptors of variable strength in the 4 and 4′ position of 2 and 2′ propyl-bridged axial chiral biphenyl cyclophanes on their atropisomerization process was studied. Estimated free energies ΔG‡(T) of the rotation around the central biphenyl bond which were obtained from 1H-NMR coalescence measurements were correlated to the Hammett parameters σp as a measure for electron donor and acceptor strength. It is demonstrated that the resulting nice linear correlation is mainly based on the influence of the different substituents on the π-system of the biphenyl cyclophanes. By lineshape analysis the rate constants were calculated and by the use of the Eyring equation the enthalpic and entropic contributions were evaluated. Density functional theory calculations show a planar transition state of the isomerization process and the calculated energy barriers based on this reaction mechanism are in good agreement with the experimentally obtained free energies.

  研究了在 2 和 2′丙基桥接轴向手性联苯环烷的 4 和 4′位置上不同强度的电子供体和电子受体对其异构化过程的影响。通过 1H-NMR 凝聚测量获得了围绕联苯中心键旋转的估计自由能 ΔG‡(T)，并将其与作为电子供体和受体强度度量的哈米特参数 σp 相关联。结果表明，这种良好的线性相关主要是基于不同取代基对联苯环烷的 π 系统的影响。通过线形分析计算了速率常数，并利用艾林方程评估了焓和熵的贡献。密度泛函理论计算显示了异构化过程的平面转变态，根据这一反应机制计算出的能障与实验得到的自由能非常吻合。