草氨酸 | 71-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草氨酸
• 英文名称: formate
• 英文别名: formate ion；formate anion
• CAS: 71-47-6
• 化学式: CHO₂
• 分子量: 45.0177
• InChiKey: BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草氨酸 在 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 hydroperoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  的电离常数˙ OH和HO ˙ 2在向上水溶液至200℃。脉冲放射分解研究

  摘要：

  的电离常数˙ OH已确定达到200℃从其反应的速率的测量结果与CO 2- 3在碱性溶液中，其中O ˙-是不反应的。Van't Hoff图显示的曲率与K w的曲率相同，因此˙OH和H 2 O具有相同的电离热。Δ ħ用于平衡˙ OH + OH - ⇌ö ˙- + H 2 O为与温度无关并且等于-15.4±0.5千焦耳摩尔-1。Δ ħ用于HO的电离˙ 2通过确定HO的浓度已被测量为零实验误差内最多至175℃ ˙ 2和O ˙- 2在从光学吸收测量平衡。用于该反应的活化能˙ OH与CO 2- 3和HCO - 3是与温度无关且等于23.6±0.4和21.2±0.2千焦耳摩尔-1，分别，虽然ķ（˙ OH + CO 2- 3） ≈50 k（˙OH + HCO – 3）。e – aq的G值和˙ OH 27％20和在pH范围4.4-9.2 200℃之间提高，但出现在pH 2为与温度无关。

  DOI：

  10.1039/f19888401113
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 在 甲硫醇 、 水 作用下， 生成 草氨酸
  参考文献：
  名称：

  纳米电化学选择性合成甲酸

  摘要：

  在气相水簇中，氢原子从硫醇基团转移到CO 2自由基阴离子是一个快速而有选择性的下坡过程。这表明在纳米结构化的电化学环境中，将硫醇基团放置在电子转移至CO 2的位置附近可以选择性地形成甲酸（参见图片；深灰色C，浅灰色H，红色O，黄色S）。

  DOI：

  10.1002/anie.201004134
• 作为试剂：
  描述：

  pyridin-1-ium 在 草氨酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 N-Hydropyridinyl radical
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基吡啶鎓离子的还原

  摘要：

  在脉冲辐解研究（用 45 MeV 电子的 10 ns 脉冲辐照）中研究了室温下水溶液中 1-乙氧基-2-甲基吡啶鎓（EMP+）离子通过 eaq-和·CO2- 的还原。为了进行比较，进行了使用 1-甲基吡啶鎓 (MP+) 和未取代吡啶鎓 (PH+) 离子的实验。对于 MP+ 和 PH+，在脉冲结束时观察到吡啶基自由基的光谱。在 EMP+ 的情况下，无法检测到吡啶基自由基的光谱。然而，在 340 nm 处形成了一个新的吸收带，但在还原后有明显的延迟。因此，可以得出结论，由 EMP+ 还原形成的吡啶自由基非常迅速地分解为甲基吡啶和乙氧基自由基。后者以速率常数 k=6×107 dm3 mol−1 s−1 添加到 EMP+。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1893

文献信息

• Photoswitching a molecular catalyst to regulate CO₂ hydrogenation
  作者：Nilusha Priyadarshani、Bojana Ginovska、J. Timothy Bays、John C. Linehan、Wendy J. Shaw

  DOI：10.1039/c5dt01649e

  日期：——

  the amines of diaminoazobenzene, creating a complex consisting of a rhodium bound to a photo-responsive tetradentate ligand. The photo-induced cis–trans isomerization of the azobenzene-containing complexes imposes structural changes on these complexes, as evidenced by NMR studies. We found that the CO2 hydrogenation activity for the β-Ala bound rhodium complex is 40% faster at 27 °C with the light on

  受自然界利用生理刺激调节催化能力的启发，将偶氮苯掺入Rh（bis）二膦CO 2氢化催化剂中，以光引发结构变化以调节所得的催化活性。铑结合的二膦配体（P（Ph 2）-CH 2 -N（R）-CH 2 -P（Ph 2））包含非天然氨基酸的末端胺，R-基团为β-丙氨酸（β-丙氨酸）或γ-氨基丁酸（GABA）。对于含有β-Ala和GABA的复合物，氨基酸的羧酸都与二氨基偶氮苯的胺偶联，形成由结合到光响应性四齿配体上的铑组成的复合物。光致顺式– NMR研究证明，含偶氮苯的配合物的反式异构化使这些配合物发生结构变化。我们发现，CO 2为β丙氨酸加氢活性结合的铑配合物是在27℃下与所述光40％的速度上，即在偶氮苯顺-conformation（TOF = 16号-1）时相比，该复合物在反式构象中为暗色和偶氮苯（TOF = 11 s -1）。相反，含γ-氨基丁酸的铑配合物与顺式或反式的偶氮苯具有相同的速率（TOF〜17
• Solvolytic Behavior of Aliphatic Carboxylates
  作者：Mirela Matić、Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1002/ejoc.201301574

  日期：2014.3

  employed to compare reactivities of carboxylates with those of other leaving groups previously included in the nucleofugality scale, and also to estimate the solvolysis rates of various carboxylates. It is confirmed that the inductive effect is the most important variable governing the reactivities of halogenated carboxylates in solution. Moreover, both the Hammett correlation and the solvolytic activation

  一系列脂肪族羧酸盐的离去基团能力（离核能力）是通过从 X,Y 取代的二苯甲基羧酸盐在一系列含水乙醇混合物中的溶剂分解速率常数中确定的离核剂特异性参数（Nf 和 sf）获得的。线性自由能关系 (LFER) 方程：log k = sf (Ef + Nf)。这些值可用于比较羧酸盐与先前包含在核疏散量表中的其他离去基团的反应性，也可用于估计各种羧酸盐的溶剂分解速率。已经证实，诱导效应是控制溶液中卤代羧酸盐反应性的最重要变量。而且，Hammett 相关性和溶剂分解活化参数都揭示了诱导效应对烷基取代的羧酸盐的核疏散性的强烈影响。反应常数 (sf) 表明具有较弱离去基团的羧酸盐底物通过较晚的、更类似碳正离子的过渡态溶剂分解，这与哈蒙德假设一致。此外，由于对产生更稳定的二苯甲基离子的过渡态溶剂化的需求较弱，其中发生更有效的电荷离域，此处研究的大多数离去基团获得的反应常数（sf）随着离子的极性增加而增加。溶剂减少。反应常数
• LIGHT DRIVEN METAL PINCER PHOTOCATALYSTS FOR CARBON DIOXIDE REDUCTION TO CARBON MONOXIDE
  申请人：The Board of Trustees of The University of Alabama

  公开号：US20190083966A1

  公开（公告）日：2019-03-21

  Disclosed are N-heterocyclic carbene (NHC) and 4-pyridinol-derived pincer ligands and metal complexes containing these ligands. These compounds can be used to photocatalyticaly reduce CO 2 to CO.

  揭示了N-杂环卡宾（NHC）和4-吡啶醇衍生的夹持配体以及含有这些配体的金属配合物。这些化合物可用于光催化将二氧化碳还原为一氧化碳。
• Hydrogenation of carbon dioxide to formate by α-diimine RuII, RhIII, IrIII complexes as catalyst precursors
  作者：Nyasha Makuve、Gift Mehlana、Richard Tia、James Darkwa、Banothile C.E. Makhubela

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.120892

  日期：2019.10

  α-diimine metal complexes (C1–C3) were characterised using several analytical techniques, including: NMR spectroscopy and single crystal X-ray crystallography. In a mixture of THF/H2O and a base, all three catalyst precursors were able to hydrogenate CO2 cleanly to formate as a product. However, the best combination of catalyst precursor and a base was C1 and DBU that selectively produced formate at a moderate

  将CO 2转化为有价值的化学物质引起人们的极大兴趣，因为它便宜且易于获得。通过将其利用到有价值的产品中来减少CO 2污染的概念启发了我们合成新颖的4,4'-（（（1Z）-butane-2,3-diylidenebisbis（azanylylidene））dibenzoic acid（L）metal complexes [（ L）Ru II ]（C1），[（L）Rh III ]（C2），[（L] Ir III（C3）}配合物用于CO 2的催化加氢。α-二亚胺金属配合物（C1-C3）是使用几种分析技术来表征的，包括：NMR光谱学和单晶X射线晶体学。在THF / H 2 O和碱的混合物中，所有三种催化剂前体均能够干净地氢化CO 2以形成产物甲酸酯。但是，催化剂前体和碱的最佳组合是C1和DBU，它们在120°C的中等温度和60 bar的压力下有选择地生成甲酸。在这些条件下的最佳生产率是2小时内的TOF为35
• Electrochemical and Photochemical Reduction of CO₂ Catalyzed by Re(I) Complexes Carrying Local Proton Sources
  作者：Laura Rotundo、Claudio Garino、Emanuele Priola、Daniele Sassone、Heng Rao、Bing Ma、Marc Robert、Jan Fiedler、Roberto Gobetto、Carlo Nervi

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00588

  日期：2019.3.25

  corresponding Mn derivatives Mn(pdbpy)(CO)3Br, 3, and Mn(ptbpy)(CO)3Br, 4, has been also considered. Finally, photostimulated conversion of the CO2 was investigated with catalysts (1, 3, and 4) under visible light irradiation (λ > 420 nm) in acetonitrile as solvent. Remarkably, 1 and 3 catalysts were active toward CO2, producing formate with good selectivity and turnover number (TON). For example, 3 gives 62%

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